химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

езионные свойства (см. Резорцино-альдегидные смолы). Выпускаются также смолы, полученные сополи-конденсацией фенола и формальдегида с мочевиной или фурфуролом (см. Фурановые смолы).

Для уменьшения полярности Ф.-ф.с, что придает им способность совмещаться с маслами и нек-рыми синтетич. смолами, а также растворяться в полярных растворителях, используют фенолы, содержащие в пара-положении алкильные или арильные заместители [см. Алкил(арил)феноло-формальдегидные смолы]. С этой же целью осуществляют частичную этерификацию метилольных групп в резольных смолах спиртами, преимущественно бутанолом (см. Феноло-формалъдегидные лаки и эмали). Модификацией Ф.-ф.с. вначале канифолью, а затем глицерином получают искусственные копалы.

Все чаще используют метод химич. или механохимич. модификации Ф.-ф.с. др. олигомерами или полимерами. Так, с целью повышения водо- и химстойкости резитов (особенно к действию к-т) Ф.-ф.с. совмещают с поливи-нилхлоридом. Модификация Ф.-ф.с. каучуками, напр. бутадиен-нитрильным, дает возможность значительно увеличить ударную вязкость отвержденных продуктов, а также их стойкость к вибрационным нагрузкам (см. Фенопласты). Совмещение резольных смол с поливи-нилбутиралем или поливинилформалем позволяет улучшить адгезионные свойства и эластичность. Помимо этого, для модификации Ф.-ф.с. используют полиамиды, полиолефины, полиэфиры, эпоксидные смолы и др.

На свойства Ф.-ф.с, и прежде всего на скорость их отверждения, оказывает влияние изомерия положений метиленовых мостиков в молекулах олигомеров. Плодотворность модификации путем направленного изменения изомерного состава была подтверждена на примере синтеза ортоноволаков. Молекулы этих смол содержат преимущественно метиленовые мостики, связывающие ор mo-положения соседних фенольных ядер. Ортоново-лаки получили промышленное значение, поскольку скорость их отверждения гораздо выше, чем у смол е иным изомерным составом. Однако применение этих продуктов ограничивается тем, что для их синтеза требуется больший расход фенола, чем при получении новолачных смол обычного типа.

Применение

Ф.-ф.с. находят наибольшее применение в производстве различных видов пластмасс (см. Фенопласты, Пенофенопласты). Большие количества резольных смол применяют для производства фанеры и различных материалов на основе древесины (см. Древесные пластики), а также для связывания стекловолокна и асбеста при изготовлении тепло- и звукоизоляционных материалов. Ф.-ф,с. используют в производстве абразивного инструмента — шлифовальных кругов и полотен, в литейной пром-сти — для получения оболочковых форм. Ф.-ф.с. имеют большое значение как осиова лаков, эмалей, клеев и герметикой (см. Феноло-формалъдегидные лаки и эмали, Феноло-алъдегидные клеи. Герметизирующие составы). Представление о тенденциях распределения Ф.-ф.с. по основным областям применения можно составить по данным табл. 5.

Таблица 5. Применение феноло-формальдегидных смол в США (в тыс. т)

Материал или изделие 1960 1965 1970 1974

103 130 160 150

24 52 86 137

Теплоизоляционные материалы 18 54 54 103

41 57 50 47

— 32 43 37

Древесные и древесно-слоистые 11 21 26

Лакокрасочные материалы . . . 27 14 16 10

7 10 12 13

53 46 45 56

t

Производство Ф.-ф.с. постоянно растет (табл. 6).

Ф.-ф.с. впервые синтезированы в 1872 А. Байером. Производство их было начато в США в 1909 на основании работ Л. Г. Бекеланда. Первые промышленные продукты (литые резиты) были известны под торговым наименованием бакелит. В дальнейшем это

Таблица 6. Производство феноло-формальдегидных смол в нек-рых капиталистических странах (в тыс. т)

Год США Япония ФРГ Италия Великобритания Франция

295 43 77 23 45 23

1965 418 76 104 47 68 36

1970 538 219 167 88 77 55

606 239 176 96 90 76

наименование приобрело более широкое значение и иногда применялось как синоним Ф.-ф.с. В России производство литых резитов под наименованием карболит было организовано в 1912—1914 Г. С. Петровым, К. И. Тарасовым и В. И. Лисевым.

Лит.: Б а р г Э. И., Технология синтетических пластических масс, Л., 1954, с. 350; Martin R. W., The chemistry

of phenolic resins, N. Y.— L., 1956; Николаев А. Ф., Синтетические полимеры и пластические массы на их основе, 2 изд.,

М.—Л., 1966, с. 411; Whitehouse А. А. К., Pritchett

Е. G. К., Barnett G., Phenolic resins, L., 1967; Технология

пластических масс, М., 1972, с. 262; Коршак В. В., Виноградова С. В., Неравновесная поликонденсация, М.,

1972, с. 417. П. С. Иванов, Ю. В. Горохолинский.

ФЕНОЛО-ФУРФУРОЛЬНЫЕ СМОЛЫ (phenol-furfural resins, Phenol-Furfural-Harze, resines phenol-furfural) — олигомерные продукты поликонденсации фенола с фурфуролом, способные превращаться в пространственные (сшитые) полимеры.

В пром-сти Ф.-ф.с. получают в присутствии катализаторов основного характера, часто комбинируя сильные и слабые основания. При мольном соотношении фенол: фурфурол 1: (0,9—0,95) получают новолачные смолы, при избытке фурфурола — резольные. Механизм образования Ф.-ф.с. детально не выяснен.

Наиболее важные Ф.-ф.с. (новолаки) получают по

периодич. схеме, включающей стадии поликонденсации

и сушки (подобно тому, как синтезируют новолачные

феноло-формалъдегидные смолы). После нагревания

массы при темп-ре кипения до достижения вязкости

3-Ю4 н-сек/м2 (3-103 спз) начинают сушку при 125—

130°С. р

Ф.-ф.с.— твердые продукты черного цвета, растворимые в спирте, ацетоне, диоксане; темп-ра каплепаде-ния по Уббелоде 85—105 °С, вязкость по Оствальду 50%-го ацетонового р-ра при 20 °С 200—400 н-сек/м2 (20—40 спз). Отверждаются аналогично феноло-форм-алъдегидным смолам. Однако при 130—150 °С смола длительное время сохраняет высокую текучесть и быстро отверждается только при 180—200 °С. Напр., отверждение новолачной Ф.-ф.с, содержащей 10% уротропина, при 150 °С заканчивается за 200—400 сек, при 180 °С— за 40—60 сек.

Применяют Ф.-ф.с. в качестве связующих в произ-ве пресспорошков, из к-рых благодаря высокой текучести смолы изготавливают крупногабаритные изделия сложного профиля однородные по цвету, отличающиеся повышенной теплостойкостью по сравнению с аналогичными изделиями на основе феноло-формальдегидных смол.

Ф.-ф.с, модифицированную поливинилбутиралем, получают поликонденсацией фенолоспиртов с фурфуролом в присутствии малеинового ангидрида (катализатор) и диэтиленгликоля (стабилизатор). Поливинилбутираль добавляют к смоле в виде спирто-ацетонового р-ра; композицию используют как связующее в производстве шлифовальных шкурок.

Большое практич. значение имеет фенол о-фу рфуроло-формальдегидная смола,

получаемая поликонденсацией сначала фенола с фурфуролом в присутствии кислого катализатора, а затем полученного продукта с формальдегидом в присутствии щелочи (общее количество альдегидов близко к эк-вимолярному по отношению к фенолу). Такая смола, модифицированная фуриловым спиртом, используется как кислою- и щелочестойкое связующее для получения наливных составов для покрытий полов, мастик, штукатурок, прессматериалов и как связующее холодного отверждения при получении песчано-смоляных стержней, применяемых в производстве стальных отливок.

Резорцин о-ф урфурольная смола, получаемая поликонденсацией резорцина с фурфуролом,— твердый продукт темно-вишневого цвета, темп-ра кап-лепадения по Уббелоде 65—100°С, вязкость 50%-го спиртового р-ра при 20°С 500—1000 н-сек/м2 (50—100 спз), содержание свободного резорцина 3%; отличается повышенной адгезией и теплостойкостью. Используют эту смолу при изготовлении клеев горячего отверждения, предназначенных для соединения резины с металлами.

В СССР производят Ф.-ф.с. марок ФН, ФР-1, ФФ-1Ф, ФФ-IC, ФМ-3 и ФМ-4; за рубежом их выпускают под назв. карболин, фуратон, хавег.

Лит.: Технология пластических масс, под ред. В. В. Коршака, 2 изд., М., 1976; Пономарев А. А., Синтезы и реакции

фурановых веществ, Саратов, 1960. Г. М. Цейтлин.

ФЕНОЛЫ (phenols, Phenole, phenols) — ароматич. углеводороды, содержащие в молекулах одну, две или более гидроксильных групп, связанных непосредственно с ароматич. ядром (одно-, двух- и многоатомные Ф. соответственно). Первый член гомологич. ряда одноатомных Ф.— оксибензол, наз. фенолом, все др. гомологи рассматривают как продукты замещения атомов водорода в его молекуле на алкильные остатки.

Для обозначения положения последних нумерацию в кольце Ф. начинают с углерода, связанного с группой ОН. Для моно- и диметилпроизводвых фенола широко распространены тривиальные названия: о-, м-, п-крезолы и ксиленолы соответственно. Монооксинафта-лины наз. нафтолами. Двухатомные Ф. (диоксибен-золы) подразделяют на орто-(1,2-), мета-(\.,Ъ-) и пара-(1,4-)изомеры, наз. также пирокатехином, резорцином и гидрохиноном соответственно; трехатомные Ф.— на 1,2,3-, 1,2,4-и 1,3,5-триоксибензолы (пирогаллол, оксигидрохинон и флороглюцин соответственно). Важное практич. значение имеют бис-(п-оксифе-нил)алканы, гл. обр. 2,2-бис-(4,4'-оксифенил)пропан (диан, дифенилолпропан, бисфенол А) и его производные. Пространственно затрудненные (экранированные) 2,6-диалкилфенолы и их производные по химич. свойствам довольно резко отличаются от др. Ф.

Ф.— бесцветные кристаллич. вещества или жидкости (см. табл.). Многие Ф. на воздухе приобретают окраску,

Фенолы

3,4-Ксиленол

CHJ

3,5-Ксиленол СН,

ОН

сн.

А-НАФТОЛ

ОН

об

В-Нафтол

он он

Пирокатехин (1,2-диок-сибензол)

СУ

Н . S «

5 s

Н X

65,11

63,27

96,1

123

105 А> а я

X

Р.

S3 №

о а Н х

226,94

221,69

282,5

228

245 о

X

TEA0,981 (80)

0,963 (75)

1,224 (20)

1,217 (20)

1,371 (45)

0)

Р.

& е

1 S

2 я

3 1

о *

Продолжение ТАБЛ.

Константа кислотности

рКа при 25 °С

2 о

14,62

S3 96

10,20

14,51

1,5268 10,35 (80)

1,5170 (70)

1,6206 (99)

1,604 (20)

которыми органич. соединениями, напр. фенол — п-дихлорбензол (74,8%), фенол—пиридин (13,1%), три-крезолы — пиколины (90,0%), кипящие соответственно при 171—171,2°С, 183,1°С, 202,5°С. Ф. не образуют азе-отропных смесей с метанолом, этанолом, диэтиловым эф

страница 207
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
люстра veli 3, 3хе27/40w (h=40, w=70)
ремонт холодильника на дому атлант
Графины Schott Zwiesel
учебная программа секретарь руководителя

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)