![]() |
|
|
Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)езионные свойства (см. Резорцино-альдегидные смолы). Выпускаются также смолы, полученные сополи-конденсацией фенола и формальдегида с мочевиной или фурфуролом (см. Фурановые смолы). Для уменьшения полярности Ф.-ф.с, что придает им способность совмещаться с маслами и нек-рыми синтетич. смолами, а также растворяться в полярных растворителях, используют фенолы, содержащие в пара-положении алкильные или арильные заместители [см. Алкил(арил)феноло-формальдегидные смолы]. С этой же целью осуществляют частичную этерификацию метилольных групп в резольных смолах спиртами, преимущественно бутанолом (см. Феноло-формалъдегидные лаки и эмали). Модификацией Ф.-ф.с. вначале канифолью, а затем глицерином получают искусственные копалы. Все чаще используют метод химич. или механохимич. модификации Ф.-ф.с. др. олигомерами или полимерами. Так, с целью повышения водо- и химстойкости резитов (особенно к действию к-т) Ф.-ф.с. совмещают с поливи-нилхлоридом. Модификация Ф.-ф.с. каучуками, напр. бутадиен-нитрильным, дает возможность значительно увеличить ударную вязкость отвержденных продуктов, а также их стойкость к вибрационным нагрузкам (см. Фенопласты). Совмещение резольных смол с поливи-нилбутиралем или поливинилформалем позволяет улучшить адгезионные свойства и эластичность. Помимо этого, для модификации Ф.-ф.с. используют полиамиды, полиолефины, полиэфиры, эпоксидные смолы и др. На свойства Ф.-ф.с, и прежде всего на скорость их отверждения, оказывает влияние изомерия положений метиленовых мостиков в молекулах олигомеров. Плодотворность модификации путем направленного изменения изомерного состава была подтверждена на примере синтеза ортоноволаков. Молекулы этих смол содержат преимущественно метиленовые мостики, связывающие ор mo-положения соседних фенольных ядер. Ортоново-лаки получили промышленное значение, поскольку скорость их отверждения гораздо выше, чем у смол е иным изомерным составом. Однако применение этих продуктов ограничивается тем, что для их синтеза требуется больший расход фенола, чем при получении новолачных смол обычного типа. Применение Ф.-ф.с. находят наибольшее применение в производстве различных видов пластмасс (см. Фенопласты, Пенофенопласты). Большие количества резольных смол применяют для производства фанеры и различных материалов на основе древесины (см. Древесные пластики), а также для связывания стекловолокна и асбеста при изготовлении тепло- и звукоизоляционных материалов. Ф.-ф,с. используют в производстве абразивного инструмента — шлифовальных кругов и полотен, в литейной пром-сти — для получения оболочковых форм. Ф.-ф.с. имеют большое значение как осиова лаков, эмалей, клеев и герметикой (см. Феноло-формалъдегидные лаки и эмали, Феноло-алъдегидные клеи. Герметизирующие составы). Представление о тенденциях распределения Ф.-ф.с. по основным областям применения можно составить по данным табл. 5. Таблица 5. Применение феноло-формальдегидных смол в США (в тыс. т) Материал или изделие 1960 1965 1970 1974 103 130 160 150 24 52 86 137 Теплоизоляционные материалы 18 54 54 103 41 57 50 47 — 32 43 37 Древесные и древесно-слоистые 11 21 26 —
Лакокрасочные материалы . . . 27 14 16 10 7 10 12 13 53 46 45 56 t Производство Ф.-ф.с. постоянно растет (табл. 6). Ф.-ф.с. впервые синтезированы в 1872 А. Байером. Производство их было начато в США в 1909 на основании работ Л. Г. Бекеланда. Первые промышленные продукты (литые резиты) были известны под торговым наименованием бакелит. В дальнейшем это Таблица 6. Производство феноло-формальдегидных смол в нек-рых капиталистических странах (в тыс. т) Год США Япония ФРГ Италия Великобритания Франция 295 43 77 23 45 23 1965 418 76 104 47 68 36 1970 538 219 167 88 77 55 606 239 176 96 90 76 наименование приобрело более широкое значение и иногда применялось как синоним Ф.-ф.с. В России производство литых резитов под наименованием карболит было организовано в 1912—1914 Г. С. Петровым, К. И. Тарасовым и В. И. Лисевым. Лит.: Б а р г Э. И., Технология синтетических пластических масс, Л., 1954, с. 350; Martin R. W., The chemistry of phenolic resins, N. Y.— L., 1956; Николаев А. Ф., Синтетические полимеры и пластические массы на их основе, 2 изд., М.—Л., 1966, с. 411; Whitehouse А. А. К., Pritchett Е. G. К., Barnett G., Phenolic resins, L., 1967; Технология пластических масс, М., 1972, с. 262; Коршак В. В., Виноградова С. В., Неравновесная поликонденсация, М., 1972, с. 417. П. С. Иванов, Ю. В. Горохолинский. ФЕНОЛО-ФУРФУРОЛЬНЫЕ СМОЛЫ (phenol-furfural resins, Phenol-Furfural-Harze, resines phenol-furfural) — олигомерные продукты поликонденсации фенола с фурфуролом, способные превращаться в пространственные (сшитые) полимеры. В пром-сти Ф.-ф.с. получают в присутствии катализаторов основного характера, часто комбинируя сильные и слабые основания. При мольном соотношении фенол: фурфурол 1: (0,9—0,95) получают новолачные смолы, при избытке фурфурола — резольные. Механизм образования Ф.-ф.с. детально не выяснен. Наиболее важные Ф.-ф.с. (новолаки) получают по периодич. схеме, включающей стадии поликонденсации и сушки (подобно тому, как синтезируют новолачные феноло-формалъдегидные смолы). После нагревания массы при темп-ре кипения до достижения вязкости 3-Ю4 н-сек/м2 (3-103 спз) начинают сушку при 125— 130°С. р Ф.-ф.с.— твердые продукты черного цвета, растворимые в спирте, ацетоне, диоксане; темп-ра каплепаде-ния по Уббелоде 85—105 °С, вязкость по Оствальду 50%-го ацетонового р-ра при 20 °С 200—400 н-сек/м2 (20—40 спз). Отверждаются аналогично феноло-форм-алъдегидным смолам. Однако при 130—150 °С смола длительное время сохраняет высокую текучесть и быстро отверждается только при 180—200 °С. Напр., отверждение новолачной Ф.-ф.с, содержащей 10% уротропина, при 150 °С заканчивается за 200—400 сек, при 180 °С— за 40—60 сек. Применяют Ф.-ф.с. в качестве связующих в произ-ве пресспорошков, из к-рых благодаря высокой текучести смолы изготавливают крупногабаритные изделия сложного профиля однородные по цвету, отличающиеся повышенной теплостойкостью по сравнению с аналогичными изделиями на основе феноло-формальдегидных смол. Ф.-ф.с, модифицированную поливинилбутиралем, получают поликонденсацией фенолоспиртов с фурфуролом в присутствии малеинового ангидрида (катализатор) и диэтиленгликоля (стабилизатор). Поливинилбутираль добавляют к смоле в виде спирто-ацетонового р-ра; композицию используют как связующее в производстве шлифовальных шкурок. Большое практич. значение имеет фенол о-фу рфуроло-формальдегидная смола, получаемая поликонденсацией сначала фенола с фурфуролом в присутствии кислого катализатора, а затем полученного продукта с формальдегидом в присутствии щелочи (общее количество альдегидов близко к эк-вимолярному по отношению к фенолу). Такая смола, модифицированная фуриловым спиртом, используется как кислою- и щелочестойкое связующее для получения наливных составов для покрытий полов, мастик, штукатурок, прессматериалов и как связующее холодного отверждения при получении песчано-смоляных стержней, применяемых в производстве стальных отливок. Резорцин о-ф урфурольная смола, получаемая поликонденсацией резорцина с фурфуролом,— твердый продукт темно-вишневого цвета, темп-ра кап-лепадения по Уббелоде 65—100°С, вязкость 50%-го спиртового р-ра при 20°С 500—1000 н-сек/м2 (50—100 спз), содержание свободного резорцина 3%; отличается повышенной адгезией и теплостойкостью. Используют эту смолу при изготовлении клеев горячего отверждения, предназначенных для соединения резины с металлами. В СССР производят Ф.-ф.с. марок ФН, ФР-1, ФФ-1Ф, ФФ-IC, ФМ-3 и ФМ-4; за рубежом их выпускают под назв. карболин, фуратон, хавег. Лит.: Технология пластических масс, под ред. В. В. Коршака, 2 изд., М., 1976; Пономарев А. А., Синтезы и реакции фурановых веществ, Саратов, 1960. Г. М. Цейтлин. ФЕНОЛЫ (phenols, Phenole, phenols) — ароматич. углеводороды, содержащие в молекулах одну, две или более гидроксильных групп, связанных непосредственно с ароматич. ядром (одно-, двух- и многоатомные Ф. соответственно). Первый член гомологич. ряда одноатомных Ф.— оксибензол, наз. фенолом, все др. гомологи рассматривают как продукты замещения атомов водорода в его молекуле на алкильные остатки. Для обозначения положения последних нумерацию в кольце Ф. начинают с углерода, связанного с группой ОН. Для моно- и диметилпроизводвых фенола широко распространены тривиальные названия: о-, м-, п-крезолы и ксиленолы соответственно. Монооксинафта-лины наз. нафтолами. Двухатомные Ф. (диоксибен-золы) подразделяют на орто-(1,2-), мета-(\.,Ъ-) и пара-(1,4-)изомеры, наз. также пирокатехином, резорцином и гидрохиноном соответственно; трехатомные Ф.— на 1,2,3-, 1,2,4-и 1,3,5-триоксибензолы (пирогаллол, оксигидрохинон и флороглюцин соответственно). Важное практич. значение имеют бис-(п-оксифе-нил)алканы, гл. обр. 2,2-бис-(4,4'-оксифенил)пропан (диан, дифенилолпропан, бисфенол А) и его производные. Пространственно затрудненные (экранированные) 2,6-диалкилфенолы и их производные по химич. свойствам довольно резко отличаются от др. Ф. Ф.— бесцветные кристаллич. вещества или жидкости (см. табл.). Многие Ф. на воздухе приобретают окраску, Фенолы 3,4-Ксиленол CHJ 3,5-Ксиленол СН, ОН сн. А-НАФТОЛ ОН об В-Нафтол он он Пирокатехин (1,2-диок-сибензол) СУ Н . S « 5 s Н X 65,11 63,27 96,1 123 105 А> а я X Р. S3 № о а Н х 226,94 221,69 282,5 228 245 о X TEA0,981 (80) 0,963 (75) 1,224 (20) 1,217 (20) 1,371 (45) 0) Р. & е 1 S 2 я 3 1 о * Продолжение ТАБЛ. Константа кислотности рКа при 25 °С 2 о 14,62 S3 96 10,20 14,51 1,5268 10,35 (80) 1,5170 (70) 1,6206 (99) 1,604 (20) которыми органич. соединениями, напр. фенол — п-дихлорбензол (74,8%), фенол—пиридин (13,1%), три-крезолы — пиколины (90,0%), кипящие соответственно при 171—171,2°С, 183,1°С, 202,5°С. Ф. не образуют азе-отропных смесей с метанолом, этанолом, диэтиловым эф |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|