химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

овании.

Ф.-ф.в. выпускают в виде штапельных волокон с линейной плотностью 0,2—0,3 текс, прочностью 15 — 17 гс/текс, удлинением 20—25%. Плотность Ф.-ф. в. 1,25 г/см3. Цвет волокна — желто-оранжевый; возможно отбеливание путем обработки этерифицирующими агентами. Ф.-ф.в. негорюче: кислородный индекс воспламеняемости 0,32—0,36, температура воспламенения превышает 2500 °С. Ткань из Ф.-ф. в., не разрушаясь и не усаживаясь, выдерживает кратковременное воздействие пламени кислородно-ацетиленовой горелки. Однако Ф.-ф.в. не термостойко, при нагревании карбони-зуется, теряя прочность. Длительная эксплуатация его возможна при темп-рах до 150°С.Ф.-ф.в. неплавко, стойко к органич. растворителям и агрессивным средам (за исключением окисляющих к-т и конц. щелочей). Газы, выделяемые волокном в пламени, сравнительно малотоксичны. Недостатки Ф.-ф.в. — низкая устойчивость к истиранию, трудность окрашивания (крашение возможно только в среде органич. растворителей), сложность текстильной переработки.

Ф.-ф.в. используют в чистом виде и в смеси с др. волокнами (гл. обр. с термостойким полиамидным волокном номекс) для изготовления спецодежды для огневых работ, белья, одеял, драпировочных тканей, абляционных материалов и др. Возможно использование Ф.-ф.в. для получения углеродных волокон (выход углерода при карбонизации ~60%).

Ф.-ф.в. производятся в пром-сти США и Японии под названием «к а й н о л». Выпуск впервые освоен в США в конце 60-х гг.

Лшп..' Economy J., Wohrer L., Frechette F.,

Journal of fire an flammability, № 3, 114 (1972); E с о n о m у J.,

Wohrer L., Encyclopedia of polymer science and technology,

v. 15, 1971, p. 365. M. С. Межиров.

ФЕНОЛО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ ЛАКИ И ЭМАЛИ (phenol-formaldehyde varnishes and enamels, Phenol-Formaldehydlacke und Emaillen, vernis et email x phenol-formaldehyde)— лакокрасочные материалы на основе феноло-формальдегидных смол или продуктов их модификации. Немодифицированные резольные смолы служат основой т. наз. резольных, или бакелитовых, лаков (50—70%-ных спиртовых р-ров). Покрытия, к-рые эти лаки образуют в результате длительного (до 20 ч) отверждения при постепенном повышении темп-ры от комнатной до 150—180°С, окрашены в темно-коричневый цвет. Они отличаются высокой твердостью (0,95—0,97 по маятниковому прибору), могут длительно эксплуатироваться при 160—170 С, стойки к действию горячей воды, минеральных и органич. к-т (напр., H2S04, НС1, CHsCOOH), солей, большинства органич. растворителей и масел, имеют хорошие электроизоляционные свойства. Недостатки покрытий — низкая стойкость в щелочах и окислителях, слабая адгезия к металлу, хрупкость (пленки растрескиваются при изгибе, ударе, резких перепадах темп-ры и действии света).

Для сокращения длительности отверждения и снижения темп-ры этого процесса в состав резольных лаков вводят катализаторы, напр. га-толуолсульфокислоту или сульфонафтеновые к-ты (реактив «контакт»). При использовании последних получают материалы, отверж-дающиеся при обычных темп-рах, но корродирующие металл, в связи с чем такие материалы применяют только для защиты изделий из дерева. Прочностные свойства, резольных покрытий улучшаются при наполнении лаков (напр., графитом, каолином, андези-товой мукой). При пигментировании лаков цинковым кроном или алюминиевой пудрой получают покрытия, стойкие в минеральных маслах (до 200 °С) и в горячей воде. Хорошие пластификаторы резольных лаков и эмалей — поливинилацетали, а также бутадиен-нит-рильный карбоксилатный каучук, при использовании к-рого получают покрытия, длительно устойчивые к действию воды и нефтепродуктов. При пластификации фталатами или фосфатами химстойкость резольных покрытий резко ухудшается. Резольные лаки хранят в плотно закрытой таре при темп-ре не выше 20 °С. Используют их гл. обр. для получения электроизоляционных и химстойких покрытий.

Новолачные феноло-формальдегидные смолы типа идитол — основа спиртовых лаков и политур (соответственно 30—35%-ных и 10—15%-ныхр-ров), применяемых при отделке изделий из дерева. Широкого распространения эти материалы не получили, т. к. они высыхают медленнее, чем шеллачные, склонны к «проседанию» в поры подложки и образуют покрытия, темнеющие под действием света.

Распространенный вид модифицированных пленкообразующих — продукты химич. взаимодействия различных феноло-формальдегидных смол с высыхающими растительными маслами (чаще всего с тунговым), назначение к-рых — пластификация смолы. Соотношение между маслом и смолой в таких композициях, наз. феноло-масляными, составляет (0,5—4):1. Растворителями для них служат уайт-спирит, скипидар, сольвент-нафта. Концентрация пленкообразующего в лаках ~40%. В их состав входят также сиккативы.

Для совмещения с растительными маслами используют след. смолы: 1) феноло- или крезоло-формальде-гидные, модифицированные канифолью (реже — плавленым копалом конго) и затем этерифицированные глицерином или пентаэритритом,— т. наз. искусственные копалы, содержащие 7—12% феноло-формальдегидной смолы; 2) резольные или новолачные алкил(арил)феноло-формальдегидные (гл. обр. бутил-феноло-формальдегидные) — т. наз. стопроцентные смолы; 3) резольные, этерифицированные бу-танолом (бутанолизированные).

Феноло-масляные композиции на основе искусственных копалов применяют для приготовления консервных лаков и для модификации алкидных смол, к-рые вводят в состав нитролаков. Лаки на основе маслосодержа-щих стопроцентных смол, образующие блестящие покрытия светло-желтого цвета, стойкие к действию атмосферных агентов, воды, разб. щелочей, используют гл. обр. для приготовления грунтовок, отличающихся хорошей адгезией к металлу и стойкостью в тропич. климате. Бутанолизированные смолы, модифицированные тунговым маслом, служат основой консервных лаков, а также грунтовок и эмалей, образующих бензс— и маслостойкие покрытия. Отверждение феноло-масля-ных композиций возможно при обычных и при повышенных темп-рах.

Водорастворимые (водоразбавляемые) лакокрасочные материалы (гл. обр. антикоррозионные грунтовки высокотемпературного отверждения) получают на основе модифицированных пленкообразующих двух типов: 1) т. наз. резолкарбоновой кислот ы— водорастворимого продукта взаимодействия резольной смолы с гликолевой или салициловой к-той, нейтрализованного аммиаком или аминами и совмещенного с водорастворимым малеинизированным растительным маслом; 2) продукта взаимодействия феноло-форм-альдегидной смолы (как растворимой, так и нерастворимой в воде) с водорастворимыми масляными, алкид-ными, эпоксиэфирными или полиакриловыми пленкообразующими. Материалы первого типа наносят на поверхность распылением, окунанием, обливанием; материалы второго типа — электроосаждением.

Лит.: ЛюбимовБ.В., Специальные защитные покрытия

в машиностроении, 2 изд., М.—Л.. 1965; Гольдберг М. М.,

Материалы для лакокрасочных покрытий, М., 1972; Крылова И. А., К о т л я р с к и й Л. В., С т у л ь Т. Г., Электроосаждение как метод получения лакокрасочных покрытий,

М., 1974. М. М. Гольдберг.

ФЕНОЛО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ (phenolformaldehyde resins, Phenol-Formaldehyd-Harze, resines

phenol-formaldehyde)

Содержание:

Получение 710

Исходные вещества 710

Реакции образования 711

Технология 714

Отверждение резольных смол 716

Отверждение новолачных смол . 717

Свойства неотвержденных смол 717

Свойства отвержденных смол 718

Модификация свойств 719

Применение 720

Феноло-формальдегидные смолы — олигомерные продукты поликонденсации фенолов с формальдегидом. В зависимости от условий поликонденсации образуются резольные (термореактивные) или новолачные (термопластичные) Ф.-ф. с. В процессе переработки они отверждаются с образованием трехмерных полимеров.

Получение

Исходные вещества. В качестве фенольного сырья применяют гл. обр. синтетический фенол (монооксибен-зол); в значительно меньших количествах — крезо-лы и ксиленолы, получаемые разгонкой сырых каменноугольных фенолов или синтетически. Резорцин, n-mpem-бутилфенол и иные алкил(арил)замещенные фенолы используют только для получения Ф.-ф. с, обладающих специфическими свойствами [ш.Резорцино-алъдегидные смолы, Алкил(арил)феноло-формалъдегидные смолы]. О свойствах и методах получения различных фенолов см. Фенолы.

Формальдегид используется в виде водного р-ра— формалина, содержащего, как правило, 37% (по массе) СН20 и 5—10% СН3ОН. В таком р-ре реакционно-способный мономерный формальдегид находится в равновесной смеси с метиленгликолем НОСН«ОН, поли-оксиметиленгликолями НО—[—СНгО—]„—Н и с полу-ацеталямиСНэО—[—СНгО—]„—Н.Метанол способствует повышению стабильности формалина при хранении,

но снижает скорость поликонденсации фенола с формальдегидом. Поэтому иногда для производства Ф.-ф. с. применяют формалин с малым (до 1%) содержанием метанола. (О свойствах и способах получения формальдегида см. Полиметиленоксид.) В отдельных случаях для синтеза Ф.-ф. с. используют гек-саметилентетрамин (см. Фено-ло-гексаметилентетраминовые смолы) или полимеры формальдегида (преимущественно па-раформ).

Реакции образования. По-ликонденсация фенола с формальдегидом — сложная совокупность последовательных и параллельных реакций. Наиболее типичные и многократно повторяющиеся — присоединение СН20 к фенолу (при этом получается феноло-спирт), а также к уже образовавшимся фенолоспиртам или олигомерам и конденсация фенолоспиртов с фенолом, олигомерами или между собой. Те и др. реакции практически необратимы (константа равновесия порядка 10 ООО). Поэтому поликонденсацию фенола с СН20 можно осуществлять в водной среде. Тепловой эффект соединения фенольных ядер метиленовым мостиком составляет 88 кдж/молъ (21 ккал/моль).

Как присоединение, так и конденсация протекают при участии активных атомов водорода фенольного ядра, находящихся в орто- и пара-положениях по отношению к фенольному гидроксилу. Замещение в .wema-положение при поликонденсации обычно не происходит. Однако наличие в .мета-положении заместителя, являющегося орто-пара-ориент&н-том, повышает активность атомов водорода в op moil napa-положениях. Поэтому реакционна

страница 204
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить сайдинг стороймол волгоград
дача на новой риге
Dakon Daline PTE 24
сколько стоят курсы кройки и шитья?

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)