![]() |
|
|
Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)т сборку деталей и, спустя нек-рое время (для клеев холодного отверждения не более 15—20 мин), отверждают. В зависимости от вязкости клея при склеивании деталей создается давление 0,05—0,5 Мн/м2 (0,5—5,0 кгс/см2), а при изготовлении фанеры —1,5— 2,0 Мн/м2 (15—20 кгс/см2). Расход клея составляет 150—200 г/м2 (клеи холодного отверждения) и 100— 125 г/м2 (клеи горячего отверждения). Пленочные клеи^ укладывают на поверхность субстрата и, т. к. клей не содержит растворителя, сразу же осуществляют сборку деталей, а затем склеивание (отверждение). Перед склеиванием поверхности древесины и пено-пластов не подвергают дополнительной обработке и обезжириванию. Поверхности прессованных пластиков и стеклотекстолитов обрабатывают наждачной бумагой. При склеивании с помощью Ф.-а. к. холодного отверждения, содержащих кислый катализатор, древесины, фанеры и пластмасс с металлами на поверхность последних во избежание коррозии и для повышения адгезии предварительно наносят подслой Ф.-а.к., модифицированного ацеталями (напр., клей БФ-2), который отверждают при 130—140 СС в течение 30—60 мин. В производстве фанеры влажность шпона не должна превышать 10%. Из-за наличия в Ф.-а.к. свободного фенола и формальдегида (содержание последних в нек-рых феноло-формальдегидных смолах достигает 15—20% и 1—4% соответственно), а также растворителя (спирта) в зоне нанесения, сушки и отверждения клея необходима вытяжная вентиляция. Свойства клеевых соединений. Для клеевых соединений, получаемых на основе Ф.-а.к., характерна высокая водостойкость. Клеи холодного отверждения являются высокопрочными: прочность при сдвиге составляет не менее 13 Мн/м2, или 130 кгс/см2 (прочность при сдвиге клеев горячего отверждения 2—4 Мн/м2, или 20—40 кгс/см2). Клеевые соединения древесины, выполненные при помощи клеев холодного отверждения, в к-рых в качестве катализатора использовали органич. сульфокислоты, со временем теряют прочность из-за разрушения склеиваемого материала в слоях, прилегающих к клеевому шву. Особенно сильно этот процесс проявляется при эксплуатации клеевых соединений в жарком климате (через 3—4 г прочность при сдвиге снижается на 40—60%). При длительной эксплуатации в аналогичных условиях клей холодного отверждения на основе феноло-резорцино-альдегидной смолы и параформа в качестве отвердителя не вызывает такого уменьшения прочности клеевых соединений. Ф.-а. к. очень хрупки. Для устранения этого недостатка их модифицируют полиацеталями (клеи БФ), кау-чуками (клеи марок ВК-32-200, ВК-3, ВК-13М, ВК-25 и др.) и др. полимерами. См. также Клеи синтетические. Лит.: Козловский А. Л., Синтетические клеи, М.,. 1947; Бердинских И.П., Клеи и склеивание, К.—М., 1952; Забродкин А. Г., Химия и технология клеевых веществ, М.—Л\, 1954; его же, Феноло-формальдегидные смолы в производстве клееной фанеры, М., 1968; Кардашов Д. А., Синтетические клеи, 2 изд., М., 1968. В. П. Батизат. ФЕНОЛО-АЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ, фенольные смолы (phenol-aldehyde resins, Phenol-Aldehyd-Harze, resines phenol-aldehyde) — олигомерные продукты поликонденсации фенолов (гл. обр. моноокси-бензола, крезолов, ксиленолов, резорцина) с альдегидами. Наибольшее промышленное значение имеют продукты взаимодействия фенолов с формальдегидом— феноло-формальдегидные смолы (фенольные смолы). Произ-во этих смол составляет ок. 95% от общего объема произ-ва всех Ф.-а.с. В пром-сти выпускаются также феноло-фурфуролъные смолы. При взаимодействии фенолов с ацетальдегидом, масляным альдегидом, бензальдегидом образуются (независимо от соотношения реагирующих веществ и условий реакции) лишь термопластичные низкомолекулярные продукты. Такие смолы вследствие низких темп-р размягчения и хрупкости не нашли практич. применения; лишь феноло-ацетальдегидные смолы в сочетании с этилцеллюлозой (20%) и канифолью (15%) ограниченно используются для получения спиртовых лаков. Лит. см. при ст. Феноло-формалъдегидные смолы. Г. М. Цейтлин. ФЕНОЛО-ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМИНОВЫЕ СМОЛЫ, гексафенольные смолы (phenol-he-xamethylenetetramine resins, Phenol-Hexamethylentetr-amin-Harze, resines phenol-hexamethylenetetramine)— термореактивные продукты поликонденсации фенола с гексаметилентетрамином (уротропином). ОН ОН Механизм образования Ф.-г.с. детально не выяснен. Предполагается, что при сплавлении с фенолом в присутствии следов влаги гексаметилентетрамин распадается на азотсодержащие карбкатионы, к-рые взаимодействуют с анионами фенола с образованием олигомерсв I и II, содержащих соответственно вторичную и третичную аминогруппы. При отверждении оли- QH QH гомеров выделяется аммиак, и лабильные аминометиленовые группы превращаются в терми- I чески более устойчивые ОН ОН метиленовые. ^Ж>.СН СН, Ф.-г.с. получают по- ~| J~СН2 N С ликонденсацией фенола с гексаметилентетрами- | ном при молярном соот- / ношении (3—6):1. Реак- \ /—ОН цию проводят в водном j или спиртовом р-ре при ц темп-ре кипения массы либо в расплаве при 115 °С. Из р-ров олигомеры выделяют осадителем (вода, гептан), дважды переосаждают и сушат под вакуумом. Вместо фенола используют также фенольную фракцию каменноугольной смолы (ФДК). ** * Ф.-г.с.— твердые прозрачные светло-желтые продукты; мол. м. 500—900; гпл 80—120 °С; содержат до 8% химически связанного азота. Хорошо растворимы в 1.60 380 (3800) 70 250 1,36 120 (1200) 24 155 3,9 3,0-10" 1,6-101» 15,2 1,54 150 (1500) 25 260 0,45 4,8-10» 5,5-10» 5,9 Показатели Плотность при 20 °С, г/сл»» Прочность при статич. изгибе, Мн/м* (кгс/см2) . . . . Ударная вязкость, кдж/м2, или кгс-см/см* Теплостойкость по Мартенсу, °С 0,35 ,1-10»* ,2-Ю1» 3.5 Водопоглощение (за 2 ч пребывания в дистиллированной воде), % Уд. поверхностное электрич. сопротивление, ом Уд. объемное электрич. сопротивление, ом-см Электрич. прочность перпендикулярно слоям, кв/мм этиловом и изопропиловом спиртах, смеси спирт — толуол, толуоле, бензоле, ацетоне, хлороформе, четы-реххлористом углероде. Оптимальная скорость отверждения (без введения ускорителей) достигается при 180— 200 °С. Некоторые свойства смолы приведены ниже: Вязкость 70%-ного спиртового р-ра (по вискозиметру ВЗ-4), сек 500—600 Темп-ра каплепадения по Уббеллоде, °С . . . 60—70 Содержание азота в смоле по Дюма, % . . . . 6,5—8,0 Содержание свободного фенола, % 10—20 Содержание свободного гексаметилентетрамина, % 0,5-1.0 Водопоглощение после кипячения в дистиллированной воде в течение 1 ч, % 0 ,7—0, а Содержание сухого остатка в спиртовых р-рах, % 65—75 Смолу с высокой адгезией к минеральным и органич. наполнителям получают поликонденсацией фенола с гексаметилентетрамином (молярное соотношение 9,5:1) при 60 °С в водной среде в течение 0,5 ч. Затем темп-ру повышают до 105 °С и после дополнительной загрузки гексаметилентетрамина [до соотношения (3—5):1] и этиленгликоля (молярное соотношение гексаметилен-тетрамин: этиленгликоль 4:1) продолжают нагревание при 60 °С еще 3 ч. Поликонденсацией фенола, гексаметилентетрамина и анилина (в количестве 5—35% от массы фенола) получают олигомер, отличающийся высокой адгезией к стекловолокну. Модификацию Ф.-г. с. алкидными смолами осуществляют добавлением к фенолу (1 моль) и гексаметилентетрамину (0,3 моль) спиртового р-ра (80—120% спирта от массы фенола) ал-кидной смолы (5—30% от массы фенола). Поликонденсацию проводят при 80 °С. Пленка модифицированного полимера в отвержденном состоянии отличается высокой эластичностью, хим- и светостойкостью.Совмещение Ф.-г. с. с полиэфирными смолами (5—30% от массы Ф.-г. с.) способствует повышению у изделий ударной вязкости, прочности при растяжении и изгибе. Отвержденные Ф.-г. с. отличаются высокими механич. и диэлектрич. свойствами. Так, прочность при изгибе составляет 35,0—40,0 Мн/м2 (350—400 кгс/см2); электрич. прочность (27—30 Мв/м) близка к соответствующему показателю для эпоксидных смол. Ниже приведены свойства изделий из пресспорошка, полученного на основе Ф.-г.с; наполнитель — древесная мука [прессование при 150 °С и уд. давлении 20— 25 Мн/м2 (200—250 кгс/см2)]: Прочность при изгибе, Мн/м* (кгс/см*) 40—54 (400—540) Водопоглощение за 48 ч пребывания в дистиллированной воде, % . . . . 0,27—0,42 Теплостойкость по Мартенсу, °С . . 120—125 Уд. объемное электрич. сопротивление, ом-см 1-10»-3.5-10,г Тангенс угла диэлектрич. потерь . . 0,02—0,38 Свойства слоистых пластиков на основе Ф.-г. с. приведены в таблице. Асбогети-накс 1 ,77 175 (1750) 15 250 0.4 4,3-Ю10 г, 5-Ю1» 15,8 Ф.-г.с. применяют в качестве связующих для пресспорошков, слоистых пластиков, а также как пленкообразующие лакокрасочных материалов. Слоистые пластики прессуют в этажных гидравлич. прессах при 160— 180°С, уд. давлении 4—8 Мн/м2 (40— 80 кгс/см2) и времени выдержки 5—10 мин на 1 мм толщины изделия. Лит.: Martin R. W., The chemistry of Phenolic Resins, L., 1956, p. 157; Кузнецов Л. H., Каменский И.В., Гекса-фенольное связующее для слоистых пластиков, М., сб. НИИТЭХИМ, 1975; Ларионов А.И., Архипов М. И., Лакокрасочные материалы и их применение, 1, 12 (1965). Г. М. Цейтлин, Л. Н. Кузнецов. ФЕНОЛ О-ФОРМАЛЬДЕГ ИДНЫЕ ВОЛОКНА (phenol-formaldehyde fibres, Phenolformaldehydfasern, fibres de phenol-formaldehyde) — синтетич. волокна, формуемые из фено-ло-формальдегидной смолы. В качестве сырья обычно используют смолу новолачного типа. Формование осуществляют из расплава; для улучшения формуе-мости к смоле может добавляться до 10% полиамида или др. волокнообразующего полимера. Сформованные волокна подвергают химич. сшивке, нагревая их 2—6 ч в водном р-ре, содержащем ~18% (по массе) формальдегида и ~ 18% НС1 (катализатор отверждения). Для сокращения длительности отверждения сшивающий агент (триоксан, тетраоксан) добавляют в расплав смолы перед формованием, а сшивка проводится при нагревании в кислой среде. Возможно получение Ф.-ф.в. из смол резольного типа, но их формование осложняется преждевременной сшивкой смолы в расплаве при форм |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|