химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

ловой усталости). В области II число циклов нагружения достаточно велико, и саморазогрев оказывает существенное влияние на У. Повышение темп-ры образца приводит к тому, что выносливость становится меньше гипотетич. значения, определяемого долговечностью, и реальная кривая усталости отклоняется от прямолинейной зависимости. При этом характер усталостного разрушения зависит, от режима саморазогрева. При стационарном режиме саморазогрева разрушение происходит в результате., прорастания магистральной трещины, как и при ста тич. нагружении; понижение выносливости обусловлено уменьшением ajy с ростом темп-ры (кривая 1). При нестационарном режиме саморазогрева, к-рый обычно реализуется при высоких со, усталостная трещина не успевает прорасти, и образец выходит из строя вследствие резкого роста темп-ры и перехода полимера в другое

физич. состояние. В этом случае на кривой усталости имеется характерный горизонтальный участок при о"кр, соответствующему условиям критич. саморазогрева; он означает, что незначительное уменьшение напряжения приводит к скачкообразному повышению выносливости (кривая 2). При о>акр разрушение имеет тепловой характер, и выносливость определяется не прочностными свойствами материала, а его упруго-гистерезисными характеристиками и условиями теплоотдачи.

О характере разрушения в области II свидетельствует вид поверхности излома: при механич. разрушении она гладкая, при тепловом — шероховатая из-за большого числа областей плавления и тяжей.

В области III число циклов нагрузки велико, однако саморазогрев мал из-за небольших значений напряжения, поэтому выносливость снова приближается к значению, определяемому долговечностью: N= сот.

Качественное различие между тепловым и механич. видами усталостного разрушения — в различной роли частоты нагружения и темп-ры. При механич. разрушении темп-ра и частота влияют на выносливость противоположным образом, в соответствии с суперпозиции принципом температурно-временным, а при тепловом разрушении их влияние эквивалентно.

Лит.: Резниковский М. М., Лукомская А. И., Механические испытания каучука и резин, М., 1968; Р а т н е р С. Б., А г а м а л я н С. Г., Усталостное разрушение пластмасс, М., 1974; Малмейстер А. К., Та муж В. П., Тетере Г. А., Сопротивление жестких полимерных материалов, Рига, 2 изд., 1972; Степанов В. А. и [др.], О причинах снижения долговечности полимеров при циклическом нагружении, Механика полимеров, № 2, 279 (1976); Регель В. Р., СлуцкерА. И., Томашевский Э. Б., Кинетическая природа прочности твердых тел, М., 1974.

С. Б. Ратпнер, С. Т. Бугло.

ф

ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ полимеров, фазовые переходы (phase transitions, Phasenum-wandlungen, changements de phase) — переходы вещества из одного фазового состояния в другое, происходящие при изменении темп-ры, давления, напряжений, или др. внешнего термодинамич. параметра и сопровождающиеся скачкообразным изменением термодинамических и структурных характеристик полимерной системы.

При Ф. п. первого рода термодинамич. функции, являющиеся первыми производными термодинамич. потенциала по давлению, темп-ре или др. интенсивному параметру (плотность, энтропия, энергия, энтальпия), изменяются скачком. К таким Ф. п. относятся кристаллизация, плавление, переходы между различными кристаллич. модификациями (см. Полиморфизм), сегрегация р-ров ниже критич. точки (см. Растворы), переходы между жидкокристаллич. и аморфным состояниями. Экспериментальные признаки Ф. п. первого рода — отличная от нуля теплота Ф. п. и сосуществование в точке перехода фаз, разделенных границей.

При Ф. п. второго рода (Я-переходах) плотность и термодинамич. функции непрерывны, а испытывают скачок или имеют особенность только вторые производные термодинамич. потенциала — теплоемкость, сжимаемость, объемный коэфф. теплового расширения. Такими Ф. п. являются переход ферромагнетика в парамагнетик, гелия — в сверхтекучее состояние, а в полимерах — переход по темп-ре через критич. точку расслаивания полимерного р-ра.

Применение термодинамич. теории к Ф. п. в полимерных системах сопряжено с рядом трудностей. Первая из них обусловлена тем, что полимерные системы могут существовать в огромном числе устойчивых состояний с различной надмолекулярной организацией, определяющейся не только условиями, в к-рых они находятся, но и способом приведения системы к данным условиям (см. Надмолекулярная структура, Структура). Термодинамически эти состояния метастабильны, но отвечающие им относительные минимумы термодинамич. потенциала таковы, что самопроизвольный выход из них в результате тепловых флуктуации невозможен, а переходы в другие фазовые состояния, вызываемые, напр., изменением темп-ры, сопровождаются скачкообразным изменением структурных характеристик и поглощением или выделением тепла. Поэтому такие явления могут рассматриваться как Ф. п. с точкой перехода, зависящей от способа возвращения системы в исходное состояние. В отличие от истинных Ф. п. эти переходы могут оказаться необратимыми. Вторая трудность, также связанная с особенностью надмолекулярной организации полимеров, заключается в том, что элементы структуры обладают различной стабильностью, и наблюдаемые Ф. п. представляют собой наложение превращений отдельных элементов, происходящих в несколько различающихся условиях. Поэтому точное значение параметра, при к-ром происходит Ф. п., заменяется нек-рым конечным интервалом.

Механич. поле оказывает существенное влияние на Ф. п. в полимерах. Типичный пример — кристаллизация резин при растяжении. Образующееся состояние ориентированного эластомера стабильно только при наличии растягивающего напряжения; после снятия нагрузки образец аморфизуется. При ориентационной кристаллизации из растягиваемого расплава линейного полимера ориентированное кристаллич. состояние оказывается устойчивым (см. Кристаллизация).

Ф. п. происходят при ориентационной вытяжке кристаллических линейных полимеров в интервале темп-р между темп-рой стеклования аморфных областей и темп-рой плавления кристаллов (см. Ориентированное состояние). В результате растяжения осуществляется перестройка кристаллич. структуры, причем в области сосуществования двух фаз наблюдается специфич. эффект образования шейки, в к-рой материал сильно ориентирован; по мере растяжения при постоянном напряжении происходит постепенный переход полимера в шейку.

Ф. п. между различными кристаллич. модификациями полимера осуществляются либо путем изменения способа упаковки цепей в кристаллич. решетке при их неизменной конформаций (напр., переход от триклинной к гексагональной ячейке в нек-рых полиамидах без изменения структуры плоского зигзага), либо вследствие изменения конформаций цепей (напр., переходы в полипептидах и фибриллярных белках). Если одной из форм отвечает более вытянутая конформаций, такой Ф. п. может вызываться растяжением полимера (напр., переход гуттаперчи из а- в (5-форму).

Лит.: Б р а у т Р., Фазовые переходы, пер. с англ., М., 1967; Манделькерн Л., Кристаллизация полимеров, пер. С англ., М.— Л., 1966. С. Я. Френкель, Г. К. Елъяшевич.

ФАЗОВЫЕ СОСТОЯНИЯ полимеров (phase states, Phasenzustande, etats de phase). Полимеры могут находиться в кристаллическом, жидком и жидкокристаллич. Ф. с. В кристаллич. Ф. с. имеется дальний трансляционный порядок в расположении частей макромолекул, образующих кристаллографич. ячейки, в жидком — только ближний. Жидкокристаллич. Ф. с. является промежуточным (мезоморфным) между кристаллическим и жидким. В полимерах реализуются нематич. формы жидкокристаллич. Ф. с, в к-рых макромолекулы расположены параллельно друг другу и имеется ближний ориентационный порядок (см. Структура). Понятие «Ф. с.» не совпадает с понятием «агрегатное состояние». Жидкое Ф. с. по агрегатному состоянию может быть твердым (стеклообразным или высокоэластическим) и жидким (вязкотекучим).

Лит. см. при ст. Фазовые превращения.

С. Я. Френкель, Г. К. Елъяшевич.

ФАОЛИТ — см. Фенопласты.

ФЕНОЛО-АЛЬДЕГИДНЫЕ КЛЕИ (phenol-aldehyde adhesives, Phenol-Aldehydklebstofle, colles de phenol-aldehyde)— клеи на основе феноло-альдегидных смол. Ф.-а.к. широко применяют в пром-сти для склеивания конструкций из древесины, пластмасс и др. неметаллических материалов, для изготовления фанеры, а также для склеивания древесины и пластмасс с металлами.

Состав и свойства. Ф.-а. к. выпускают в виде жидких композиций или пленок. Жидкий клей представляет собой р-р смолы (чаще всего в спирте), содержащий в нек-рых случаях отвердитель (для новолачных смол), напр, параформ, уротропин, или катализатор

705

ФВНОЛО-ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМИНОВЫЕ СМОЛЫ

706

отверждения (для резольных смол), напр. органич. сульфокислоты; наполнитель — древесная мука или минеральные порошки. В зависимости от состава жидкие клеи могут отверждаться при комнатной темп-ре или при 115—150 °С. Ф.-а.к. холодного отверждения, из к-рых наиболее известен клей на основе резоль-ной смолы, содержащий органические сульфокислоты, имеют жизнеспособность от 30—40 мин до 3—4 ч (поэтому их готовят непосредственно перед применением). Ф.-а.к. горячего отверждения, широко используемые для изготовления фанеры и дельта-древесины, готовят на основе резольных феноло-формальдегидных или крезоло-формальдегидных смол. Клеи горячего отверждения имеют сухой остаток 40—60%, вязкость 30— 1000 мн -сек/м2 (или спз) в зависимости от концентрации и срока хранения, к-рый составляет обычно 2—4 мес.

Пленочные Ф.-а. к. получают одноразовой пропиткой сульфатной бумаги (толщина бумаги 35 мкм, масса 1 м2 14—22 г) спиртовым р-ром резольной фено-ло-формальдегидной или резольной крезоло-формаль-дегидной смолы с последующей сушкой при 80—100 °С (для удаления растворителя). Пленочные Ф.-а.к. изготовляют на месте потребления, т. е. они имеют ограниченный срок хранения (1—5 сут).

Характерная особенность Ф.-а.к.— низкая стоимость (особенно клеев для фанеры).

Технология склеивания. При склеивании жидкими Ф.-а.к. древесины и пластмасс клей наносят кистью на склеиваемую поверхность, выдерживают обычно 5—15 мин для удаления растворителя, затем производя

страница 202
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
черные каллы купить
Фирма Ренессанс лестница на второй этаж п образная- быстро, качественно, недорого!
кресло ch 201
Рекомендуем в КНС Нева юсб тройник цена - г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)