химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

ствии медного катализатора и др. способами.

Свойства. П.— твердые

вещества от светло-коричневого до черного цвета.

Их свойства (особенно олигофениленов) зависят от

длины полимерной цепи и характера замещения. Так,

наиболее высокой темп-рой плавления (см. табл. 1) и

меньшей растворимостью обладают гсара-замещенные

П., из к-рых уже септи-га-фенилен не плавится и не

растворяется в обычных органич. растворителях. При

введении заместителей в цепь растворимость П. улучшается и понижается темп-pa плавления (или размягчения). Например, фенилированные

П. хорошо растворяются в толуоле и Г [

хлороформе. Повышенной раствори- ^^г^^^^

мостью обладают лета-замещенные [ Т Г ]

П., однако из-за ангулярного строе-т"^

ния они м. б. циклическими (типа I) и, [ I

nor

следовательно, иметь более высокие ^»**4^ f*!«4j

темп-ры размягчения, а также большую устойчивость к действию радиации, чем соответствующие П. с открытой цепью.

ОС,Н5

IС—СН

I

ОСгН5

П. проявляют высокую химич. стойкость к действию к-т и щелочей (табл. 2). П. (а также наполненные П.— см. табл. 3) обладают высокой термостойкостью (400—600 °С). При дальнейшем повышении температуры образуются с высоким выходом карбонизованные структуры; напр., в случае П., полученного окислительной дегидрополиконденсацией бензола,— по реакции, приведенной на кол. 77—78.

П. устойчивы к действию радиационного излучения; прочностные характеристики их не изменяются даже после облучения дозой 895-10й рад. Химические свойства П. аналогичны свойствам низкомолекулярных ароматич. соединений. П. галогенируются (напр., РС15), сульфируются конц. серной и хлор-сульфоновой к-тами. Сульфированные П. растворимы в смесях ацетон — вода; при сплавлении их со смесью NaOH — КОН получают оксизамещенные П.

или ацетильными группами образуются олигофенилен-карбоновые к-ты, при нагревании к-рых (выше 220°С) происходит декарбоксилирование с образованием олигофениленов, не содержащих функциональных групп.

Таблица 3. Свойства прессованных композиций нв основе полифенилена * и хризотилового асбеста (содержание П. 50±2% по массе)

Темп-ра

Свойства испыта- Показатель

ния, °С

20 1,4-1.7

Прочность, Мн/м* (кгс/см*)

25 210—255 (2100—2550)

300 170—210 (1700—2100)

25 140—190 (1400—1900)

200 105—140 (1050—1400)

300 70—95 (700—950)

Модуль упругости при из-

гибе, Гн/м* (кгс/см*) . . . 25 12.1—17,5 (1,21-10*—

1,75-Ю4)

Работоспособность ** при

400 30—150

350 200—400

300 1000—1500

240 7000—15000

200 6—12 лет

(экстраполяцией)

* П. получены поликонденсацией смеси о-, jh- и п-терфени-лов с ж-бензолдисульфохлоридом. ** Время, за к-рое прочность при изгибе становится меньше 35 Мн/м* (350 кгс/см*).

Применение. П. применяют для изготовления подшипников, антифрикционных материалов, абляционных покрытий, работающих в агрессивных средах при повышенных темп-рах.

Фенилированные П. используют в газовой хроматографии (для покрытия наполнителя) и для получения прозрачных пленок; лета-замещенные — для изготовления электроизоляторов, работающих при темп-рах до 240°С; алкилзамещенные олигофенилены — в качестве теплоносителей, регуляторов и замедлителей нейтронов в атомных реакторах. Оксизамещенные П. могут быть использованы в качестве органич. полупроводников; олигофениленкарбоновые к-ты — для синтеза полиэфиров и полиамидов.

Лит.: Сергеев В. А., Шитиков В. К., Григорьева Л. Г., Усп. хим., 45, в. 10, 1842 (1976); Рид В., Фрайтаг Д., Усп. хим., 39, в. 4, 662 (1970); Speight J. G., Kovacic P., Koch F. W., J. Macromol. Sci., C5, 295 (1971); No re n G. K., Still J. K., J. Polymer Sci., D5, 385 (1971); Korschak W. W. [и др.], Plaste und Kautschuk, № 3, 165 (1974); Teplyakow M. M., Tscebotarjow V. P., Acta chim. (Budapest), 81, 281 (1974); Pavlova S. A. [и др.], Polymer Letters Ed., 13, 753 (1975).

1 А. А. Гуров, В. И. Неделъкин

ПОЛИФЕНИЛПИРАЗОЛЫ — см. Полипиразолы.

ПОЛИФОРМАЛЬДЕГИД — см. Полиметиленоксид.

ПОЛИФОРМАЛЬДЕГЦДНЫЕ ВОЛОКНА (polyform-aldehyde fibres, Polyformaldehydfasern, fibres de poly-formaldehyde) — синтетич. волокна, получаемые на основе гомо- и сополимеров формальдегида. П. в. могут быть получены в виде моноволокна, текстильных нитей (в том числе извитых высокообъемных), штапельного волокна, а также волокон технич. назначения (в том числе высокопрочных, высокомодульных).

П. в. формуют из расплаC6h6;CcH6-c(hs

ва полимера так же, как волокна из других термопластичных кристаллизующихся полимеров (напр., из полипропилена), на прядильных машинах, снабженных шне-ковыми головками (см. Формование химических волокон). Волокна охлаждают воздухом или водой. В зависимости от назначения волокна параметры формования могут изменяться: температура — от 175 до 220°С (при применении пластификаторов — до 140°С), темп-ра воздуха в прядильной шахте — от 20 до 130°С, диаметр отверстий фильеры — от 0,25 до 0,80 мм, фильерная вытяжка — до 20 000%, скорость формования — до 1000 м/мин). Свежесфор-мованные П. в. можно вытягивать до 1500% в одну или две стадии при 120—140°С. Термофиксацию П. в. проводят в свободном или фиксированном состоянии при темп-рах до 150°С. П. в. красят в массе (чему благоприятствует относительно низкая темп-ра формования) или обработкой красителем готовых волокон (или тканей).

Плотность П. в. 1,38—1,43 г/см3. Гигроскопичность волокон низкая (равновесная влажность 0,2% при относительной влажности воздуха 65% и темп-ре 20°С). П. в.— высокопрочные волокна: прочность при растяжении волокон из гомополимера 1,5 Гн/мг (150 кгс/мм2), из сополимеров — 1,2 Гн/м2 (120 кгс/мм2). Относительное удлинение П. в.—14—20% для текстильных волокон и 8—12% — для технических.

По термостойкости П. в. уступают полиамидным, но превосходят полипропиленовые. При 80°С прочность полиформальдегидных технич. нитей из гомополимера составляет 80% от исходного значения. Термостойкость П. в. на основе сополимеров несколько выше, чем у волокон из гомополимера. Изделия из П. в. можно эксплуатировать при темп-рах от —40 до 130°С.

П. в. обладают высокой устойчивостью к действию самых различных органич. растворителей — нефти, бензина, минеральных масел, а также различных химич. реагентов. При воздействии 40%-ного р-ра NaOH (100 ч, 50°С) на П. в. из сополимера потеря прочности не превышает 7%, а относительное удлинение — 13%, а при воздействии 15%-го р-ра H2S04 (100 ч, 20°С) —соответственно 9 и 15%. К действию HN03 П. в. менее устойчивы: 60%-ный р-р вызывает полное разрушение волокна.

П. в. целесообразно применять для производства резино-технич. изделий, фильтровальных тканей, канатов и армированных пластиков. Кроме того, П. в. могут найти применение в произ-ве обивочных и драпировочных тканей, ковров, одеял и трикотажных изделий, рыболовецких снастей, бумаги.

Лит.: Егоров Б. А., Гржималовский А. С., Юдин А. В., Хим. волокна, К» 4, 35 (1969). А. В. Юдин.

ПОЛИФОСФАЗЕНЫ (polyphosphazenes, Polyphos-phazene, polyphosphazenes) — полимеры, содержащие в

\

макромолекуле фосфазогруппы —P=N—.

П. подразделяют по строению цепей на три основных типа.

Гомополифосфазены — полимеры, основные цепи к-рых построены только из чередующихся

групп —P=N—; радикалы R м. б. чисто неорганиче-Я/

скими (R= С1 — полидихлорфосфазен), органическими (R= CHg — полидиметилфосфазен, R= ОС6Н6 — поли-дифеноксифосфазен) или элементоорганическими {R= = OCH2Sifi3 (R' — органич. радикал) — поли[бмс-(три-органосилилметокси)фосфазен]}. Гетерополифосфазены

\

новных цепях к-рых группы —P=N— чередуются

др. группами, напр.

\ /

'N=P—OArO—P=N/ _ \

/

R

зены

P=N—Аг—N-Р( — Аг'-XR

полиоксиариленоксифосфазены - и полиарилендиорганофосфа\

R/

П. с фосфазогруппами в цепях имеют углеводородную или гетероатомы основную цепь.

Получение и свойства. Гомополифосфазе-н ы получают .гл. обр. из олигомерных линейных или циклич. хлорфосфазенов (фосфонитрилхлоридов). Последние легко образуются при частичном аммонолизе PC1S хлористым аммонием:

Cl

nPCl5 + nNH4Cl

+4пНС1

? Р = N -С1in

В полученной смеси хлорфосфазенов содержатся циклич. продукты (в основном тример — гексахлорцик-лотрифосфазотриен, а также высшие циклы) и линейные олигомеры типа

C1,P=N—[— PC1,=N—lx— PCIa-Ан(гдеАн = С1-, РС1~ или др. анионы); степень полимеризации линейных олигомеров 1—20.

Наиболее изученный представитель гомополифос-фазенов — полидихлорфосфазен, или п о-лифосфонитрилхлорид (т. наз. неорганич. каучук), получают термич. или каталитич. (катализатор — хлорид Zn, Со, Fe, Sb, Nb, Mo) полимеризацией хлорциклофосфазенов (преимущественно гекса-хлорциклотрифосфазотриена). Термич. (200—300°С) полимеризация гексахлорциклотрифосфазотриена начинается с ионизации связи Р—С1:

CI С1

С. /С.

N

+ сг

cl\p ^/cl ^= ci

?\

N N

ч1 1 +

с\' V4ci

и т.д.

Циклич. катион атакует атом азота нового фосфазе-нового цикла, давая начало цепи:

Поскольку на конце растущей цепи имеется фосфазе-новый цикл, способный при резком уменьшении концентрации исходного хлорциклофрсфазена взаимодействовать с др. растущими цепями, образуются разветвленные и слабосшитые продукты. Полученный таким образом, особенно при высокой степени превращения, полидихлорфосфазен — слабовулканизованный продукт, лишь частично растворимый в инертных органич. растворителях (бензол, СС14, хлороформ и др.). Мол. масса растворимых фракций может достигать 10е и выше. Свежеприготовленный полидихлорфосфазен — аморфный продукт (при растяжении кристаллизуется), характеризующийся значительной высокоэластич. деформацией; т. стекл. от —30 до —40°С; модуль эластичности 0,2—0,4 Мн/н2 (2—4 кгс/см2); плотность 2,4 г/см3. Он негорюч и устойчив до 300°С; выше этой темп-ры подвергается деполимеризации с образованием хлорциклофосфазенов. При хранении на воздухе или в среде водных растворителей полидихлорфосфазен быстро гидролизуется по связям Р—С1 и подвергается др. превращениям, в результате чего полимер становится хрупким.

Устойчивые к гидролизу гомополифосфазены получают замещением атомов хлора в п

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло t 9970
урна уд-06 производители характеристики

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)