химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

леи).

Из вальцуемых У. э. изготовляют искусственную кожу для верха обуви, а также детали ее низа.

В 1975 мировое потребление У. э. всех типов составило ок. 180 тыс. т. Для дальнейшего увеличения объемов производства и потребления У. э. необходимы разработка эффективных способов повышения их гидролитич. и термич. стабильности, огнестойкости, снижение стоимости (У. э. в 3—5 раз дороже др. каучуков), расширение сырьевой базы для их производства (применение олигодиендиолов, поликапролактонов, новых диизоцианатов).

Лит.: Апухтина Н. П., Мозжухина Л. В., Моро з о в Ю. Л., Производство и применение уретановых эластомеров, М., 1969; Райт П., К а м м и н г А., Полиуретановые эластомеры, пер. с англ., Л., 1973; Апухтина Н. П.,

Сотникова Э. Н., Новые уретановые эластомеры, Журн.

ВХО им. Д. И. Менделеева, 19, Ns 6, 661 (1974); и х ж е, Уретановые эластомеры, в кн.: Синтетический каучук, под ред.

И. В. Гармонова, Л., 1976; Dieterich D., Petersen S.,

Kautschuk und Gummi, 27, JNft 11, 467 (1974). См. также лит.

при ст. Полиуретаны. Н. П. Апухтина.

УСАДКА полимерных материалов (shrinkage, Schwindung, retrait) — уменьшение линейных размеров тела (линейная У.) при формовании, хранении и эксплуатации изделий. Линейная У. может быть следствием уменьшения объема тела (объемная У.), но возможна также и без изменения его объема. В последнем случае У. происходит в результате разупоря-Дочивания ориентированного полимера (она обусловлена гл. обр. релаксационными явлениями в материале).

У. термопластов зависит в основном от технологии их переработки. Напр., при получении изделий методом литья под давлением она связана с интенсивным охлаждением расплава в литьевой форме, а затем — отливки (изделия) вне формы. У. в форме происходит в две стадии. На первой объем материала уменьшается вследствие понижения его темп-ры и увеличения плотности. На второй стадии У. кристаллизующихся полимеров определяется скоростью и полнотой кристаллизации, а аморфных — уменьшением объема только в результате понижения темп-ры. У. термопластов тем больше, чем выше темп-ра литьевой формы и скорость охлаждения.

Для подсчета среднего значения объемной У. термопластов S в форме м. б. использовано ур-ние состояния Ван-дер-Ваальса, модифицированное для полимеров

Спенсером и Джилмором:

^ , _ зА Му« (Р + л) К RT + Mb(P + n) где л—константа, к-рая интерпретируется физически как внутреннее давление, обусловленное силами межмолекулярного притяжения; b — собственный объем макромолекул; М — мол. масса элементарного звена макромолекулы; v° — уд. объем полимера при комнатной темп-ре и атмосферном давлении, зависящий от температурных коэфф. объемного расширения расплава и сжимаемости; Р — внешнее давление; Т — темп-ра материала; R — универсальная газовая постоянная.

Фактически У. неоднородна. Ее анизотропия обусловлена гл. обр. неравномерным охлаждением (в тонких частях отливки плотность повышается быстрее, чем в толстых, в результате чего создается перепад давлений, вызывающий внутреннее течение полимера), а также ориентацией макромолекул и надмолекулярных образований.

У. термореактивных материалов (реактопластов, резин) зависит от типа полимера, химич. составй и консистенции наполнителя, соотношения ингредиентов в композиции, а также от условий предварительной подготовки материала (таблетирование, подогрев) и режимов формования. Так, при прессовании У. обусловлена процессами, происходящими в замкнутой прессформе: одновременным плавлением и сближением частиц «рыхлой» композиции и уменьшением ее пористости; сжатием (уплотнением) расплава, превращением его в монолитную массу и выделением при этом летучих продуктов; отверждением связующего, сопровождающимся уменьшением его объема и дополнительным выделением паров воды и газов (т. н. химическая, или реакционная, усадка). Сведений о расплавах термореактивных материалов пока недостаточно для получения оценочного ур-ния, аналогичного приведенному выше для термопластов. Теоретич. предпосылки для вывода такого ур-ния м.б. связаны с использованием концепции свободного объема (см. об этой концепции в ст. Стеклование).

Значительное изменение объема реактопластов при прессовании происходит сразу же после размыкания формы и извлечения из нее изделия. При этом оно испытывает «термоудар», т. к. перепад темп-р достигает 150—180 °С. Последующее изменение размеров изделия связано с охлаждением, неравномерность к-рого обусловливает неравномерность и анизотропию У.

При решении практич. задач различают технологическую и эксплуатационную У. Технологической усадкой наз. абсолютное или относительное уменьшение размеров изделия по сравнению с соответствующими размерами оформляющей полости формы. Кинетика этой У., происходящей в результате охлаждения изделия до темп-ры окружающей среды, описывается экспоненциальной зависимостью:

AL?=AL0I-(l-e-v<)

где ALi — отклонение размера изделия; AL0; — коэфф. пропорциональности; La; и L{ — соответственно первоначальное и измененное значение размера изделия (Li=L0i—ALi); t — продолжительность процесса; у — коэффициент, характеризующий изменение физич. свойств материала (обычно температурный коэффициент линейного расширения).

При сравнении размеров горячей формы и полностью остывшего изделия получают действительную линейную технологич. У., а при сравнении размеров формы и изделия при обычной темп-ре — удобную для практики расчетную линейную технологич. усадку S, ориентировочные значения к-рой приведены ниже (в %):

Термопласты (литье под давлением)

Полистирол 0,4—0,6

Полиметилметакрилат 0,5—1,0

Поликарбонат (на основе бисфенола А) . . , 0,6—0,8

Полипропилен 1,3—3,5

Полиэтилен

низкой плотности 1,5—3,0

высокой плотности . 2,5—5 ,0

Полиформальдегид 2,1—3,0

Реактопласты (прессование)

Аминопласты 0,4—1,0

Фенопласты

с порошкообразным наполнителем .... 0,4—1,0 с органич. волокнистым наполнителем . . 0,6—0.8 со стекловолокнистым наполнителем . . . 0,1—0,3

Технологич. У. определяют с целью сравнительной оценки технологич. свойств разных типов, марок и партий полимерных материалов при контрольных, приемочных и арбитражных испытаниях. Учет ее необходим при конструировании формующего инструмента (для расчета исполнительных размеров форм) и изделий [для оценки достижимой точности их изготовления; напр., при колебании усадки А?=0,4% достигаются 7—8 классы (14—15 квалитеты), а при AS=0,i% — 3 класс (9 квалитет) точности].

Эксплуатационной усадкой наз. абсолютное или относительное уменьшение размеров изделия по сравнению с первоначальными, происходящее в результате воздействия на изделие внешних факторов в течение определенного времени эксплуатации (или длительного хранения). Закономерности изменения размеров определяются в этом случае характером процессов, обусловливающих У. Так, кинетика У., связанной с температурным расширением, описывается линейным законом (AL,= AL0;t), связанной с водопоглощением — параболическим (AL,-= Д?ог-'ф), со старением — экспоненциальным.

Учет эксплуатационной У. необходим для сравнительной оценки работоспособности изделий (при определении величины компенсации зазора или натяга соответственно в подвижном или неподвижном соединении деталей) и для предпочтительного выбора материала конструкционного назначения (при заданных требованиях к точности и прочности деталей).

Для оценки У., происходящей при длительном хранении, вводят понятие о дополнительной усадке HS, к-рую определяют как абсолютное или относительное изменение размеров перед термообработкой и после нее при заданных темп-ре и длительности обработки.

Значения S и HS рассчитывают по ГОСТ 18616—73 (в %):

S = (l1 — l)-№/l1; HS = (l' — l2)-100/1'

где I — размер стандартного образца (бруска, диска); li— размер формы; V и 12— размер образца соответственно перед термообработкой и после нее.

Кроме S и HS, вычисляют также анизотропию усадки (в %):

a = Sb/St; a'=HSb/HSl

где а и а'— соответственно анизотропия технологич. и дополнительной усадки (индексы Ъ и I относятся соответственно к ширине и длине образца).

Размеры формующего инструмента и стандартных образцов определяют при обычной темп-ре [(20±2)°С]. Для расчета S измерения проводят через 16—24 ч после изготовления образцов; для расчета HS — непосредственно до и после их испытаний. При измерении У. стандартных образцов получают сравнительные данные, к-рые традиционно считают У. материала. Усадка (усадочная деформация) изделия, зависящая от величины возникающих в нем внутренних напряжений, как правило, отличается от У. материала.

Лит.: Мак-Келви Д. М., Переработка полимеров,

пер. с англ., М., 1965; Допуски и посадки деталей из пластмасс, М., 1971; Брагинский В. А., Точное литье изделий

из пластмасс. Л., 1977. В. А. Брагинский.

УСКОРИТЕЛИ ВУЛКАНИЗАЦИИ (vulcanization accelerators, Vulkanisationsbeschleuniger, accelerateurs de vulcanisation) — компоненты резиновых смесей, к-рые сокращают продолжительность вулканизации и улучшают физико-механич. свойства резин. Возрастание скорости сшивания макромолекул каучука в присутствии У. в. обусловлено тем, что они повышают реакционную способность вулканизующих агентов; улучшение механич. (гл. обр. прочностных) свойств резин — влиянием У., в. на характер химич. поперечных связей между макромолекулами. Эффективность действия У. в. повышается в присутствии активаторов вулканизации.

К У. в. предъявляют различные требования в зависимости от вида резиновых изделий, их назначения и условий эксплуатации. Этим объясняется большой ассортимент промышленных У. в., разработанный гл.

обр. применительно к серной вулканизации. Введение в резиновую смесь У. в. позволяет значительно уменьшить количество элементарной серы. Благодаря этому предотвращается ее миграция («выцветание») на поверхность резин и улучшаются технологич., в первую очередь адгезионные, свойства резиновых смесей. Большинство У. в. выпускают в форме гранул или чешуек, пригодных для транспортирования по автоматизированным системам подачи ингредиентов к смесительному оборудованию. Применение У. в. в

страница 199
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сковородки для оладьев
Вся техника в KNSneva.ru apple компьютер - г. Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
где в москве можно купить баскетбольную форму
бизнес склад ответственного хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)