![]() |
|
|
Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)структуру имеет быстро охлажденный (закаленный) П., к-рый отличается прозрачностью в тонких слоях и более высокой эластичностью, чем закристаллизованный. Отжиг (прогрев) закаленного П. при 150—195°С приводит к существенному возрастанию степени кристалличности, плотности и снижению эластичности. Скорость кристаллизации П. обратно пропорциональна его мол. массе. Для технич. целей применяют П. мол. массы 200 000— 56 000 (осмометрия, 2,5-дихлорбензотрифторид, 130°С). Зависимость между характеристич. вязкостью [г\] в дл/г и мол. массой (Мп), определенной методом осмо-метрии, выражается ур-нием: [т)] = 6,2-Ю-5 Л/0'74. Из-за трудностей непосредственного определения применяют косвенные характеристики мол. массы, основанные на реологич. свойствах расплава П. В СССР мол. массу характеризуют гл. обр. темп-рой потери прочности (ТПП). Это темп-ра (в °С), при к-рой находящийся под нагрузкой (2,42 кн/м2, или 0,242 гс/мм2) стандартный образец разрывается в месте надреза. За рубежом (напр., в США, Франции) наиболее распространена характеристика мол. массы П. по показателю времени нулевой прочности — ZST (время в сек, необходимое для разрыва стандартного образца, находящегося под нагрузкой в термостате при 250°С). Для технич. сортов П. ТПП=240—330°С, ZST= = 150—750 сек. П. негорюч, атмосферостоек, химически инертен, характеризуется низкой влаго- и газопроницаемостью, высокими механическими и электрич. свойствами, низкой хладотекучестью. Ниже приведены основные физико-механич. свойства П.: Плотность при 25°С, г/см3 2,09—2,16 * Показатель преломления n2j5 1,43 Темп-ра, °С плавления 210—215 стеклования —50 Теплопроводность, вт/(м-К) 0,058—0,12 кал/(сл1.сек-°С) (1 , 4—3)-10-1 Уд. теплоемкость, кдж/(кг-К) 0,92 иал/(г-°С) 0,22 Темп-рный коэфф. линейного расширения, "С-1 6-Ю-6—12-10-8 Теплостойкость по Вика, СС 130 Прочность, Мн/мг (кгс/см2) при растяжении незакаленный П 35—40(350—400) закаленный П 30—35(300—350) при изгибе (незакаленный П.) 60—80(600—800) при сжатии (незакаленный П.) . . . '. 60—65 (600—650) ** 250—500* (2500—5000 *)*** Модуль упругости, Гн/м* (кгс/см*) при сжатии 20°С 1,5(15 000) —60°С 1,81(18 100) при изгибе 20°С 1,16—1,45 (11 600—14 500) — 60°С 2,51—2,66 (25 100—26 600) — 196°С 4,2(42 000) Ударная вязкость, кдж/м*, или кгс-см/см* 20*—160 Деформация под нагрузкой 7 Мн/м* (70 кгс/см*) за 24 ч, % 25 СС 0,2*—0,4 70 °С 0,4 *—7 Износ под нагрузкой 10 м (1 кгс) за 1000 циклов, г 0,0175— 0,0048 * Твердость по Бринеллю, Мн/м* (кгс/мм*) 100—130 * (10—13 *) Твердость по Шору (шкала D) 76—79 * Относительное удлинение, % незакаленный П 20—40 закаленный П 70—200 Диэлектрич. проницаемость при 1 кгц 2,8 при 1 Мгц 2,5—2,7 Уд. объемное электрич. сопротивление, ом-см 1,2-10" Уд. поверхностное электрич. сопротивление, ом 1 ? 10" Тангенс угла диэлектрич. потерь при 1 кгц 0, 024 при 1 Мгц 0,010 Электрич. прочность при толщине образца 4 мм, Мв/м, или кв/мм 13—15 Дугостойкость, сек >360 Водопоглощение за 24 ч, % 0,00 Влагопроницаемость, кг/(м-сек-н/м*) (1,79— г/(см-ч-мм рт. ст.) 2,98)-10-" (0,86— 1,43)-10-»° * Закристаллизованный П. ** Начало деформации. *** Разрушение П. П. устойчив при нагревании на воздухе до 250°С. В результате длительного (10 ч и более) прогрева при 260—270°С снижается мол. масса П. (без существенной потери массы полимера). С повышением темп-ры до 300°С степень деструкции значительно возрастает. Деструкция П. (в вакууме и на воздухе) сопровождается перемещением хлора и образованием двойных связей: ~CF;'C*iV^CF2^CFCI-CFo. «- ~CF = CF2 + CFC12 — CF2~ При термостарении на воздухе П. окисляется по двойным связям с образованием фторангидридных и хлорангидридных групп, в результате гидролиза к-рых образуются карбоксильные группы. При 350° и выше (в вакууме и на воздухе) П. деструктируется с образованием газообразных продуктов, пентафторхлорпро-пилена, тетрафтордихлорпропилена и маслообразной жидкости, представляющей собой смесь низкомолекулярных полимеров Т. Газообразные продукты термоокислительной деструкции П. (Т., фторфосген, хлор-фторфосген, а также HF и НС1, образующиеся в результате гидролиза фторфосгенов влагой воздуха) токсичны. Поэтому П. перерабатывают в помещениях с хорошей приточно-вытяжной вентиляцией. Особую опасность представляют пожары в закрытых помещениях, где хранится или перерабатывается П. П. работоспособен в интервале темп-р от —195 до 130—190 °С (в зависимости от условий эксплуатации). Если необходимо, чтобы при длительной эксплуатации изделие оставалось эластичным, верхний предел рабочих темп-р (вследствие кристаллизуемое™ П.) снижают от 190 °С до 150—130 °С. В области низких частот П.— хороший диэлектрик, т. к. его электрич. сопротивление, электрич. прочность и дугостойкость очень высоки. Кроме того, диэлектрич. свойства П. не изменяются в условиях повышенной влажности вследствие исключительной влагостойкости и несмачиваемости водой. Применение П. при высоких частотах ограничивается значительными диэлектрич. потерями. В тонких слоях хорошо закаленный П. прозрачен для видимой и инфракрасной области спектра (в интервале длин волн 2,0—7,5 мкм). С увеличением толщины образца и повышением степени кристалличности прозрачность резко снижается. П. пропускает также УФ-лучи с длиной волны 0,2—0,4 мкм. Под действием 7-лучей (доза 24 Мрад и более) П. деструктируется (отщепляются галогены, галогенуглероды, С02), что сопровождается ухудшением физико-механических свойств. П. стоек к действию большинства агрессивных сред (не изменяется совсем или набухает меньше, чем на 1%): р-ров щелочей, к-т различной концентрации (включая плавиковую, олеум, соляную, царскую водку и др.), сильных окислителей (Н202, дымящей HN03, озона), Вг2, газообразных F2 и С12. Разрушается под действием расплавленных щелочных металлов. При комнатной темп-ре П. не растворяется ни в одном из известных органич. растворителей, но набухает в этиловом эфире, тетрахлорэтилене, этилацетате, ксилоле. Растворяется в 2,5-дихлорбензотрифториде, о-хлорбензотри-фториде, мезитилене и нек-рых др. растворителях при темп-рах выше их темп-р кипения. Получаемые в пром-сти низкомолекулярные П. имеют мол. массу 670—830, вязкость 0,043—1,46 н-сек/м2 (0,43—14,6 пз), плотность 1,92—1,97 г/см3. Они термостойки до 250°С, устойчивы к действию к-т, щелочей и окислителей, растворимы в ароматич. углеводородах, хлорированных углеводородах, кетонах, сложных эфирах; обладают хорошей смазывающей способностью, хорошими электрич. свойствами. Получение. В пром-сти П. получают радикальной полимеризацией Т. в массе, суспензии или эмульсии. Полимеризацию в массе осуществляют при низкой темп-ре (от —16 до 0°С); инициатор —перекись диаце-тила, трихлорацетила, трифторацетила или др. Продолжительность процесса велика (7—9 сут), степень превращения 30—45%. Достоинство метода — высокая чистота и бесцветность продукта. Суспензионную полимеризацию проводят в водной среде при 20—50°С и давлении 0,3—1,2 Мн/м2 (3—12 кгс/см2) в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов, напр. систем персульфат аммония (калия) — бисульфит натрия — азотнокислое серебро (или закисная сернокислая соль железа), тирет-бутилпербензоат — бисульфит — растворимый фосфат железа. Преимущество суспензионной полимеризации — значительно меньшая продолжительность процесса (9—25 ч). Эмульсионную полимеризацию осуществляют в присутствии высокога-логенированного эмульгатора (соли фторхлоркарбоно-вой или перфторкарбоновой к-ты) и инициатора, используемого при суспензионной полимеризации; темп-ра процесса 20—50°С, продолжительность 8—20 ч. Процесс хорошо воспроизводим, но очистка полимера затруднена. П. можно также получать радиационной полимеризацией Т. под действием у-излучения (в0Со). Пром-стью выпускается несколько различающихся по молекулярной массе марок П. в виде порошка, гранул и суспензий, приготовляемых помолом твердого П. в неводных средах. Низкомолекулярный П. получают радикальной полимеризацией Т. в р-ре хлороформа или четыреххлорис-того углерода (являющихся одновременно регуляторами длины цепи) при 100—150°С в присутствии больших количеств перекиси бензоила (1—3%). Образующаяся жидкая смесь полимеров разгоняется на фракции, к-рые стабилизируются фтором. Низкомолекулярный П. получают также пиролизом высокомолекулярного П. Пром-стью выпускается низкомолекулярный П. в виде масел и восков. Переработка и применение. П. перерабатывают обычными для термопластов методами: прессованием, экструзией, литьем под давлением. Заготовки из П. легко подвергаются механич. обработке. Темп-ра переработки П. 240—300 °С. Вследствие небольшой разницы между темп-рами переработки и разложения П. перерабатывают в строго контролируемых условиях (темп-ра и время нагрева). Вредное влияние на качество изделий оказывают даже следы органич. загрязнений. Суспензия П. в спирте (иногда с добавкой ксилола или воды с поверхностно-активным стабилизирующим веществом) должна иметь строго определенные тонину помола и фракционный состав по размерам частиц (60—70%— размером до 0,5 мкм, 40—30% — от 0,5 до 5—10 мкм). Суспензии наносят методами окунания, полива или распыления на чистую поверхность металла,после чего сушат на воздухе или в печи при 60—125 °С (покрытие должно побелеть) и затем спекают при темп-ре, равной показателю ТПП или выше его на 5—10°С. Продолжительность сплавления зависит от толщины покрытия и теплоемкости изделия. Об окончании сплавления судят по достижению покрытием прозрачности и глянцевой поверхности. Покрытие должно быть закалено. Для получения антикоррозионных покрытий обычно наносят 10—12 слоев общей толщиной не менее 0,1 мм. Суспензии П. можно наносить также на стекло, керамику, графит и др. материалы, выдерживающие темп-ру сплавления П. Существуют ускоренные способы нанесения покрытий (при добавлении в суспензию 0,25% фторуглеродных жидкостей) с ТОЛЩИНОЙ каждого слоя до |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|