химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

структуру имеет быстро охлажденный (закаленный) П., к-рый отличается прозрачностью в тонких слоях и более высокой эластичностью, чем закристаллизованный. Отжиг (прогрев) закаленного П. при 150—195°С приводит к существенному возрастанию степени кристалличности, плотности и снижению эластичности. Скорость кристаллизации П. обратно пропорциональна его мол. массе.

Для технич. целей применяют П. мол. массы 200 000— 56 000 (осмометрия, 2,5-дихлорбензотрифторид, 130°С). Зависимость между характеристич. вязкостью [г\] в дл/г и мол. массой (Мп), определенной методом осмо-метрии, выражается ур-нием: [т)] = 6,2-Ю-5 Л/0'74. Из-за трудностей непосредственного определения применяют косвенные характеристики мол. массы, основанные на реологич. свойствах расплава П. В СССР мол. массу характеризуют гл. обр. темп-рой потери прочности (ТПП). Это темп-ра (в °С), при к-рой находящийся под нагрузкой (2,42 кн/м2, или 0,242 гс/мм2) стандартный образец разрывается в месте надреза. За рубежом (напр., в США, Франции) наиболее распространена характеристика мол. массы П. по показателю времени нулевой прочности — ZST (время в сек, необходимое для разрыва стандартного образца, находящегося под нагрузкой в термостате при 250°С). Для технич. сортов П. ТПП=240—330°С, ZST= = 150—750 сек.

П. негорюч, атмосферостоек, химически инертен, характеризуется низкой влаго- и газопроницаемостью, высокими механическими и электрич. свойствами, низкой хладотекучестью. Ниже приведены основные физико-механич. свойства П.:

Плотность при 25°С, г/см3 2,09—2,16 *

Показатель преломления n2j5 1,43

Темп-ра, °С

плавления 210—215

стеклования —50

Теплопроводность, вт/(м-К) 0,058—0,12

кал/(сл1.сек-°С) (1 , 4—3)-10-1

Уд. теплоемкость, кдж/(кг-К) 0,92

иал/(г-°С) 0,22

Темп-рный коэфф. линейного расширения, "С-1 6-Ю-6—12-10-8

Теплостойкость по Вика, СС 130

Прочность, Мн/мг (кгс/см2) при растяжении

незакаленный П 35—40(350—400)

закаленный П 30—35(300—350)

при изгибе (незакаленный П.) 60—80(600—800)

при сжатии (незакаленный П.) . . . '. 60—65

(600—650) ** 250—500* (2500—5000 *)***

Модуль упругости, Гн/м* (кгс/см*) при сжатии

20°С 1,5(15 000)

—60°С 1,81(18 100)

при изгибе

20°С 1,16—1,45

(11 600—14 500)

— 60°С 2,51—2,66

(25 100—26 600)

— 196°С 4,2(42 000)

Ударная вязкость, кдж/м*, или кгс-см/см* 20*—160

Деформация под нагрузкой 7 Мн/м*

(70 кгс/см*) за 24 ч, %

25 СС 0,2*—0,4

70 °С 0,4 *—7

Износ под нагрузкой 10 м (1 кгс) за

1000 циклов, г 0,0175—

0,0048 *

Твердость по Бринеллю, Мн/м* (кгс/мм*) 100—130 *

(10—13 *)

Твердость по Шору (шкала D) 76—79 *

Относительное удлинение, %

незакаленный П 20—40

закаленный П 70—200

Диэлектрич. проницаемость

при 1 кгц 2,8

при 1 Мгц 2,5—2,7

Уд. объемное электрич. сопротивление,

ом-см 1,2-10"

Уд. поверхностное электрич. сопротивление, ом 1 ? 10"

Тангенс угла диэлектрич. потерь

при 1 кгц 0, 024

при 1 Мгц 0,010

Электрич. прочность при толщине образца

4 мм, Мв/м, или кв/мм 13—15

Дугостойкость, сек >360

Водопоглощение за 24 ч, % 0,00

Влагопроницаемость, кг/(м-сек-н/м*) (1,79—

г/(см-ч-мм рт. ст.) 2,98)-10-"

(0,86—

1,43)-10-»°

* Закристаллизованный П. ** Начало деформации. *** Разрушение П.

П. устойчив при нагревании на воздухе до 250°С. В результате длительного (10 ч и более) прогрева при 260—270°С снижается мол. масса П. (без существенной потери массы полимера). С повышением темп-ры до 300°С степень деструкции значительно возрастает. Деструкция П. (в вакууме и на воздухе) сопровождается перемещением хлора и образованием двойных связей:

~CF;'C*iV^CF2^CFCI-CFo. «- ~CF = CF2 + CFC12 — CF2~

При термостарении на воздухе П. окисляется по двойным связям с образованием фторангидридных и хлорангидридных групп, в результате гидролиза к-рых образуются карбоксильные группы. При 350° и выше (в вакууме и на воздухе) П. деструктируется с образованием газообразных продуктов, пентафторхлорпро-пилена, тетрафтордихлорпропилена и маслообразной жидкости, представляющей собой смесь низкомолекулярных полимеров Т. Газообразные продукты термоокислительной деструкции П. (Т., фторфосген, хлор-фторфосген, а также HF и НС1, образующиеся в результате гидролиза фторфосгенов влагой воздуха) токсичны. Поэтому П. перерабатывают в помещениях с хорошей приточно-вытяжной вентиляцией. Особую опасность представляют пожары в закрытых помещениях, где хранится или перерабатывается П.

П. работоспособен в интервале темп-р от —195 до 130—190 °С (в зависимости от условий эксплуатации). Если необходимо, чтобы при длительной эксплуатации изделие оставалось эластичным, верхний предел рабочих темп-р (вследствие кристаллизуемое™ П.) снижают от 190 °С до 150—130 °С.

В области низких частот П.— хороший диэлектрик, т. к. его электрич. сопротивление, электрич. прочность и дугостойкость очень высоки. Кроме того, диэлектрич. свойства П. не изменяются в условиях повышенной влажности вследствие исключительной влагостойкости и несмачиваемости водой. Применение П. при высоких частотах ограничивается значительными диэлектрич. потерями.

В тонких слоях хорошо закаленный П. прозрачен для видимой и инфракрасной области спектра (в интервале длин волн 2,0—7,5 мкм). С увеличением толщины образца и повышением степени кристалличности прозрачность резко снижается. П. пропускает также УФ-лучи с длиной волны 0,2—0,4 мкм. Под действием 7-лучей (доза 24 Мрад и более) П. деструктируется (отщепляются галогены, галогенуглероды, С02), что сопровождается ухудшением физико-механических свойств.

П. стоек к действию большинства агрессивных сред (не изменяется совсем или набухает меньше, чем на 1%): р-ров щелочей, к-т различной концентрации (включая плавиковую, олеум, соляную, царскую водку и др.), сильных окислителей (Н202, дымящей HN03, озона), Вг2, газообразных F2 и С12. Разрушается под действием расплавленных щелочных металлов. При комнатной темп-ре П. не растворяется ни в одном из известных органич. растворителей, но набухает в этиловом эфире, тетрахлорэтилене, этилацетате, ксилоле. Растворяется в 2,5-дихлорбензотрифториде, о-хлорбензотри-фториде, мезитилене и нек-рых др. растворителях при темп-рах выше их темп-р кипения.

Получаемые в пром-сти низкомолекулярные П. имеют мол. массу 670—830, вязкость 0,043—1,46 н-сек/м2 (0,43—14,6 пз), плотность 1,92—1,97 г/см3. Они термостойки до 250°С, устойчивы к действию к-т, щелочей и окислителей, растворимы в ароматич. углеводородах, хлорированных углеводородах, кетонах, сложных эфирах; обладают хорошей смазывающей способностью, хорошими электрич. свойствами.

Получение. В пром-сти П. получают радикальной полимеризацией Т. в массе, суспензии или эмульсии. Полимеризацию в массе осуществляют при низкой темп-ре (от —16 до 0°С); инициатор —перекись диаце-тила, трихлорацетила, трифторацетила или др. Продолжительность процесса велика (7—9 сут), степень превращения 30—45%. Достоинство метода — высокая чистота и бесцветность продукта. Суспензионную полимеризацию проводят в водной среде при 20—50°С и давлении 0,3—1,2 Мн/м2 (3—12 кгс/см2) в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов, напр. систем персульфат аммония (калия) — бисульфит натрия — азотнокислое серебро (или закисная сернокислая соль железа), тирет-бутилпербензоат — бисульфит — растворимый фосфат железа. Преимущество суспензионной полимеризации — значительно меньшая продолжительность процесса (9—25 ч). Эмульсионную полимеризацию осуществляют в присутствии высокога-логенированного эмульгатора (соли фторхлоркарбоно-вой или перфторкарбоновой к-ты) и инициатора, используемого при суспензионной полимеризации; темп-ра процесса 20—50°С, продолжительность 8—20 ч. Процесс хорошо воспроизводим, но очистка полимера затруднена. П. можно также получать радиационной полимеризацией Т. под действием у-излучения (в0Со). Пром-стью выпускается несколько различающихся по молекулярной массе марок П. в виде порошка, гранул и суспензий, приготовляемых помолом твердого П. в неводных средах.

Низкомолекулярный П. получают радикальной полимеризацией Т. в р-ре хлороформа или четыреххлорис-того углерода (являющихся одновременно регуляторами длины цепи) при 100—150°С в присутствии больших количеств перекиси бензоила (1—3%). Образующаяся жидкая смесь полимеров разгоняется на фракции, к-рые стабилизируются фтором. Низкомолекулярный П. получают также пиролизом высокомолекулярного П. Пром-стью выпускается низкомолекулярный П. в виде масел и восков.

Переработка и применение. П. перерабатывают обычными для термопластов методами: прессованием, экструзией, литьем под давлением. Заготовки из П. легко подвергаются механич. обработке. Темп-ра переработки П. 240—300 °С. Вследствие небольшой разницы между темп-рами переработки и разложения П. перерабатывают в строго контролируемых условиях (темп-ра и время нагрева). Вредное влияние на качество изделий оказывают даже следы органич. загрязнений.

Суспензия П. в спирте (иногда с добавкой ксилола или воды с поверхностно-активным стабилизирующим веществом) должна иметь строго определенные тонину помола и фракционный состав по размерам частиц (60—70%— размером до 0,5 мкм, 40—30% — от 0,5 до 5—10 мкм). Суспензии наносят методами окунания, полива или распыления на чистую поверхность металла,после чего сушат на воздухе или в печи при 60—125 °С (покрытие должно побелеть) и затем спекают при темп-ре, равной показателю ТПП или выше его на 5—10°С. Продолжительность сплавления зависит от толщины покрытия и теплоемкости изделия. Об окончании сплавления судят по достижению покрытием прозрачности и глянцевой поверхности. Покрытие должно быть закалено. Для получения антикоррозионных покрытий обычно наносят 10—12 слоев общей толщиной не менее 0,1 мм. Суспензии П. можно наносить также на стекло, керамику, графит и др. материалы, выдерживающие темп-ру сплавления П. Существуют ускоренные способы нанесения покрытий (при добавлении в суспензию 0,25% фторуглеродных жидкостей) с ТОЛЩИНОЙ каждого слоя до

страница 191
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы корел дро спб
где можно пройти медкомиссию на права в москве
наручные jacques lemans
иеромонах фотий концерты в декабре 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)