химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

нии 3500 Мн/м2, или 350 кгс/мм2 (20°С), 4500 Мн/м2, или 450 кгс/мм2 (200 °С).

По механич. прочности (особенно в присутствии воды) мембраны из П. (см. Разделительные мембраны) прочнее мембран из эфиров целлюлозы. При опреснении, напр., воды, содержащей 0,5% NaCl, при помощи мембран из П. (последние выдерживают давление ~ 7Мн/м2; или ~70,3 кгс/см2) солеобразование составляет ~ 98%.

Применение и переработка. Материалы на основе П. и сополимеров предназначены для работы при повышенных (до 250°С) темп-рах и во всех климатич. условиях. Эти П. применяют для получения пластмассовых изделий (напр., подшипников, уплотнительных деталей герметизирующих узлов в электропневмоавтоматич. устройствах), волокна и электроизоляционной бумаги, а также лака и пленок, используемых в основном в электро- и радиотехнической промышленности и машиностроении.

Волокно из П. и пленки из сополимеров получают

формованием из р-ров; пластмассовые изделия изготовляют прессованием при 320—340°С. Сополимеры из-за

отсутствия склонности к кристаллизации при нагревании м. б. переработаны также литьем под давлением при

более высоких темп-рах (360—390°С). Изделия из П.

и сополимеров хорошо обрабатываются механически

(точение, сверление, фрезерование). «

П. известен под названиями ф е н и л о н (СССР), н о м е к с (США), к о н е к с (Япония); сополимеры в СССР наз. фенилонами С.

Лит.: Справочник по пластическим массам, под ред. В. М. Катаева (и др.), 2 изд., т. 2, М., 1975, с. 292; Соколов Л. Б.,

Поликонденсационный метод синтеза полимеров, М., 1966;

Соколов Л. Б. (и др.), Термостойкие ароматические полиамиды, М., 1975. Л. Н. Фоменко, Л. Б. Соколов,

В. В. Курашев.

ПОЛИФЕНИЛЕНОКСИД, см. Поли-2,6-диметил-п-фениленоксид.

ПОЛИФЕНИЛЕНСУЛЬФИДЫ [poly(phenylene

sulphides), Polyphenylensulfide, poly(sulfure de phe-nylene)] — ароматич. политиоэфиры обшей ф-лы:

ИЛИ ОТСУТСТВУЕТ.

R=NH2, NOJ.'CN И ДР.

Получение. Основные методы синтеза П.: 1. Поликонденсация ди- и лолигалогенароматич. соединений с сульфидами щелочных металлов (пром. способ), напр.:

N С1—^^У~С1 + NNA2S ——

—»-[—S-]„+2NNACL

Процесс осуществляют в р-ре (N-метилпирролидоне, гексаметилфосфортриамиде или др.) при 125—450 °С в инертной среде, используя Na2S или его кристаллогидрат (Na2S-9H20) в соотношении, напр., к га-дихлор-бензолу от 1,0:0,9 до 1,0:2,0. При введении в реакцию смеси различных полигалогенароматйч. соединений можно получать П., различающиеся по строению и, следовательно, по темп-рам размягчения и растворимости,

а также П., содержащие различные реакционноспособ-ные группы, напр. NH2, CN.

CI

С1 +

2. Взаимодействие ди- и полигалогенароматич. соединений с серой и карбонатом натрия при 275—360 °С, напр.:

+ NA2C03

+ NACL + COS + NA2S04

Вместо Na2C03 можно использовать СаО, бораты щелочных и щелочноземельных металлов. Мол. масса П. может достигать 200 ООО и выше. При определенном соотношении исходных веществ образуются и полисульфидные связи. П., полученные из дигалогенароматич. соединений, наряду с линейными, содержат и разветвленные структуры.

3. Поликонденсация солей га-галогентиофенолов:

+ п Me X

Реакцию осуществляют в массе при темп-ре на 10—20°С ниже темп-ры плавления исходных солей или в р-ре (пиридин, хинолин, амидные растворители или др.) под давлением при 200—250°С. Активность атома галогена в и-галогентиофенолах убывает в ряду: I >Вг >F « ягС1. Соли натрия активнее солей лития; атомы F и С1 на концах растущей цепи активнее, чем в исходных соединениях.

Свойства и применение. Наиболее изучен получаемый в пром-сти линейный поли(гс-фениленсульфид)— твердое вещество белого или светло-желтого цвета. Ниже приведены нек-рые его свойства:

Плотность при 20°С, г/см» 1,34

'Темп-pa плавления кристаллич. фазы, °С . . —285

Прочность, Мн/м* (кгс/см*)

при растяжении 76(760)

при изгибе 140(1400)

Относительное удлинение, % 3

Модуль упругости при растяжении, Мн/м*

(кгс/смг) 3400

(34 000)

Модуль упругости при изгибе, Мн/м*

(кгс/см*) 4200

(42 000)

Твердость по Роквеллу 124

Твердость по Шору 86

Ударная вязкость по Изоду, кдж/мг, или кгс-см/см1

с надрезом 1,63

без надреза 16,3

Теплостойкость под нагрузкой 1,85 Мн/м*

(18,5 кгс/см*), °С 138

Водопоглощение за 24 ч, % 0,2

Диэлектрич. проницаемость

10» гц 3,1

10» гц 3,1

Тангенс угла диэлектрич. потерь

10* гц 0,0004

10» гц 0,0007

Электрич. прочность, кв/мм 23,8

Уд. объемное электрич. сопротивление, ом-ем 10"

П. устойчив к действию углеводородов, спиртов, ке-тонов, органич. и минеральных к-т (кроме конц. H2S04), щелочей. Постепенно разрушается ароматич. аминами и сильными окислителями, набухает в нек-рых хлорированных углеводородах. Метилзамещенные П. растворимы в нитробензоле, диметилформамиде, диметил-сульфоксиде.

Незамещенные П. устойчивы при нагревании в отсутствие кислорода до 500°С, на воздухе — до 400°С. Термич. стабильность незамещенных П. возрастает с увеличением разветвленности цепи и не зависит от мол. массы полимера. При нагревании в отсутствие воздуха до 400°С П. становятся неплавкими и нерастворимыми, при этом по сравнению с исходным полимером улучшаются термостабильность и адгезионные свойства. Для повышения термостабильности линейные П. могут быть сшиты термич. или химич. (напр., в присутствии серы, окисей металлов) методами.

П. можно наполнять всеми известными наполнителями. При введении 40% стекловолокна, наряду с повышением механич. свойств, возрастает и теплостойкость (до ~220°С).

П. перерабатывают прессованием, литьем под давлением, экструзией. Их можно подвергать механич. обработке, сварке ультразвуком, металлизации.

П. применяют в машиностроении, электротехнич. и электронной пром-сти, для изготовления коррозион-ностойких покрытий в химич. и нефтехимич. аппаратуре, предметов бытовой техники и посуды.

В пром-сти поли(га-фениленсульфид) выпускается в США под назв. р а й т о н.

Лит.: Фрейзер А. Г., Высокотермостойкие полимеры, пер. с англ., М., 1971; Г у р о в А., 3 е л е н е ц к и й А., Хим. и технол. полимеров, М» 11, 115 (1965); Short J. N., Hill H. W., Chem. Techn., 2, JA 8, 481 (1972); P e n с z e k I., В i a-ty J., Polimery, 21, Ni 5, 197 (1976).

A. H. Зеленецкий, П. М.Валецкий. ПОЛИФЕНИЛЕНЫ, полифенилы (polypheny-lenes, Polyphenylene, polyphenylenes) — полимеры, основная цепь к-рых построена из бензольных ядер, общей формулы:

Атомы водорода П. могут быть замещены на др. атомы или группы.

Получение. П. получают следующими основными методами:

1. Окислительной дегидрополиконденсацией бензола или его гомологов в присутствии к-т Льюиса и окислительных агентов. Практически 100%-ный выход П. достигнут в присутствии А1С13/СиС12 (эквимолярное соотношение) при 80°С. Из бензола получают, как правило, неплавкие и нерастворимые П. преимущественно линейного строения; из о- и л«-терфенилов или их смесей с дифенилом — плавкие (126—230°С) и растворимые полифенилены (мол. м. до 3 000) разветвленного строения.

2. Дегидрированием поли-1,3-циклогексадиена различными химич. методами и на различных каталитич. системах, напр. хлоранилом в кипящем ксилоле с последующей обработкой при 450°С (мол. м. П. 10 000). Поли-1,3-циклогексадиен получают полимеризацией 1,3-циклогексадиена на ионных или циглеровских катализаторах.

3. По реакции Дильса — Альдера (см. Диеновый синтез) из диацетиленовых ароматич. соединений и бис-циклопентадиенонов (получают фенилзамещенные П.):

п О

пиронов получаются только низкомолекулярные продукты.

4. Дегидратацией фенолов или их производных в

присутствии ZnCl2 при 200°С и выше (получают оксизамещенные П. с молекулярной м. до 2 ООО):

Т. к. берут значительное

количество ZnCl2, в ре- Н0—/ N ОН—»*акции возникают фе- ~\ /

нильные и феноксильные радикалы, в результате рекомбинации к-рых в цепи П. образуются фенилен-оксидные звенья. Полимеры аналогичного строения получают также поликонденсацией фенола в присутствии бромоформа при 250°С или радикальной полимеризацией бензохинона.

5. Полициклотримеризацией диэтинильных ароматич.

соединений или их сополициклотримеризацией с моноэтиниларилами в присутствии металлоорганич. катализаторов (выход количественный):.

КАГ.

НС=С—Аг—С=СН + Аг —С = СН

Аг J п

И ДР*-OQHal

В зависимости от соотношений ди- и моноэтинильных производных образуются растворимые или нерастворимые продукты. Обычно процесс осуществляют в две стадии. На первой образуются плавкие и растворимые олигофенилены (мол. м. 2000—10 ООО), к-рые на второй стадии при нагревании до 200—300°С переходят в неплавкие и нерастворимые П.

ОСгН5

СН,—С—Аг— I

ОС2Н5

6. Полициклоконденсацией кеталей ди- и моноацетил-ариленов в присутствии кислых катализаторов, напр.:

КАТ.

C2H50 OC2Hs ОС2Н5

СН3САгССН3 + А'гССНз

СгН50 ОС2Н5 ОС2Н5

И др.

П. близки по свойствам и почти аналогичны по строению полимерам, полученным полициклотримеризацией. Вместо кеталей можно использовать ацетилзамещенные ароматич. соединения.

7. Арилированием ароматич. соединений при термич. разложении ароматич. дисульфохлоридов в присутствии солей меди:

КАТ.

ClS02-Ar-S02Cl + ( >~R _so*НС1

_ [-Ar-Q-R-]7S02C.

Для синтеза обычно используют л-бензолдисульфохло-рид и смесь о-, м- и и-терфенилов; процесс осуществляют в две стадии: на первой получают растворимый П., на второй его отверждают при темп-рах выше 200°С (в присутствии дисульфохлорида и катализатора, напр. Си2С12). Побочная реакция — образование сульфоно-вых групп в цепи П. (см. Полиариленсулъфоны).

Темп-pa плавления, °С

х

3

С- Р1 а К

пара-заме-щен-ные

мета-заме-щенные

орто-заме-щенные

213 320 395 475 545

57 118

216—217

312—320

85 85—86 112 147—148

129—131

Кроме того, П. полу- Таблипа 1# ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВ-чают поликонденсациеи ЛЕНИЯ ОЛИГОФЕНИЛЕНОВ дигалогенароматич. соединений в присутствии порошкообразной меди (по Ульману) или щелочных металлов (по Вюрцу—Фит тигу); разложением бис диазониевых солей ароматич. соединений в присут

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
нержавеющая сталь кастрюли
кофта торпедо москва
рамка шторка для номера купить
струйный вентилятор цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)