химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

тализатор — литийорганич. соединение. Мономеры вводят последовательно: очень высоки требования к их чистоте (содержание примесей не более Ю-4—10-6%). В присутствии галогенсодержащих соединений возможно образование разветвленных Т. [напр., получены звездчатые Т. типа солпрен структуры (АВ)4С, где С — атом углерода, В — полибутадиеновый блок; А — по-листирольный блок].

Т. получают также поликонденсацией предварительно полученных олигомеров, содержащих функциональные концевые группы, и сополиконденсацией с использованием третьего сомономера («интермономера») в условиях, обеспечивающих резкое различие между реакционными способностями функциональных групп, принадлежащих двум другим сомономерам. В этом случае •с интермономером взаимодействует сначала один сомо-номер и после его исчерпания — второй.

Структура и свойства. Блоки А и В, из к-рых построены макромолекулы Т., характеризуются достаточно высокими степенями полимеризации, причем мол. масса полидиеновых блоков значительно больше, чем поливинилароматических. Так, в линейных Т. с оптимальными физико-механич. свойствами поливиниларо-матич. блоки атактич. строения имеют мол. массу в пределах 6—50 тыс. (соответствующая темп-ра стеклования полистирола 80—100 °С), полидиеновые блоки — 40— 120 тыс. (темп-ры стеклования полибутадиена от —90 до —100 °С при содержании 40—45% цис-1,4-звеньев и 8—12% 1,2-звеньев, полиизопрена — от —60 до —70 °С при содержании 70—80% ^ис-1,4-звеньев и 15—25 тр анс-1,4-звеньев).

У поликонденсационных Т., обладающих, как правило, линейной структурой, мол. массы гибкоцепных блоков могут изменяться от 3—7 тыс. (полиуретановые Т.) до нескольких десятков тыс. (арилат-силоксановые, ариленсульфоноксид-силоксановые Т.).

Гомополимеры, образующие Т., термодинамически несовместимы. Поэтому Т. являются своего рода двухфазными системами; это подтверждается наличием двух четких максимумов на темп-рной зависимости динамич. .механич. потерь. Так, в диен-винилароматич. Т. при содержании диена более 50% поливинилароматич. блоки образуют стеклообразные домены, регулярно расположенные в непрерывной фазе (матрице) полидиена. Домены играют роль соединительных «узлов» (аналогично поперечным химич. связям, напр. серным мостикам в вулканизационной сетке), в связи с чем Т. при темп-рах ниже темп-ры стеклования жесткоцепного блока, напр. полистирольного, способны к высокоэластич. деформациям. Повышение темп-ры выше темп-ры стеклования полистирола сопровождается появлением у полистирольных блоков сегментальной подвижности, размягчением доменов и ослаблением их функции соединительных «узлов». В результате Т. становятся типичными термопластами.

По сравнению с непрозрачными смесями двух гомополимеров соответствующие Т. аналогичного состава ?прозрачны из-за малого размера доменов (200—400 А), однако коэфф. преломления матрицы и домена различны.

Варьированием соотношения компонентов изменяют свойства Т. достаточно плавно и в широких пределах. Так, с увеличением содержания стирола от 20 до 80% в Т. на основе стирола и бутадиена (мол. м. полибутадиеновых блоков 70 тыс.) прочность при растяжении проходит через максимум при содержании стирола 30%, относительное удлинение уменьшается от 990 до 10%, твердость по Шору возрастает от 66 до 100. Это изменение соответствует постепенному переходу от «недовулка-"низованного каучука» (содержание стирола 15%) к Т. (20—40% стирола) и, наконец, к термопластичному полимеру (60—80%). •

Кроме соотношения компонентов, большое влияние на свойства Т. оказывает мол. масса блоков, в первую очередь эластомерного. Так, достаточно высокие показатели прочности при растяжении и эластичности реализуются у Т. на основе полистирола и каучуков, начиная с мол. массы блоков полистирола 7—15 тыс. и блоков каучука 20—80 тыс. Выше этих значений изменение •мол. массы блоков в достаточно широких пределах мало сказывается на свойствах Т. (при сохранении соотношения компонентов).

При введении в подобные Т. до 20% (по массе) гомополимера стирола с мол. массой, близкой к мол. массе полистирольных блоков, прочностные свойства Т. почти зе меняются, однако они резко ухудшаются при введении уже 5% сополимера А В или гомополимера диена.

Расплавы Т. характеризуются высокими значениями вязкости.

Свойства нек-рых Т. приведены в таблице.

Свойства различных типов термоэластопластов

Состав термоэласто пласта Прочность при

растяжении, Мн/м*

(кгс/см*) Относительное удлинение, % Твердость по Шору Модуль при 300%-ном удлинении, Мн/м* (кгс/см*)

Полистирол-полиизо-

прен-полистирол (29%

стирола) 32 (320) 1110 66 1,1 (11)

Полистирол-полибута-

диен-полистирол (30% 2,4(24)

31 (310) 880 72

Полистирол-полибута-

диен; разветвленный,

типа солпрен (30% сти-

21 (210) 700 80 3,0 (30)

Полисульфон-полиси-

локсан-полисульфон

(28% полисилоксана) . . 33(330) 12 — 120 (1200)*

Полиариленсульфон-

полисилоксан-полиари-

ленсульфон (67% поли- 14 (149) *

силоксана) 9 (90) 500 —

* Модуль упругости при растяжении.

Т. недостаточно стабильны при действии тепла и атмосферных факторов, в том числе озона. Поэтому в Т. вводят антиоксиданты, напр. 2,6-ди-тгерет-бутил-4-метил-фенол (ионол); светостабилизаторы — наиболее эффективны производные бензтриазола (тинувин Р); антиозо-нанты — дибутилтиомочевина и дибутилдитиокарбамат никеля. Эффективно также введение добавок озрно-стойких полимеров (полиэтилена, этилен-пропилено-вого каучука, сополимера этилена с винилацетатом и других).

Т. совмещаются с др. полимерами и олигомерами, в них можно вводить, как и в обычные каучуки, различные минеральные наполнители и пластификаторы, напр. масла.

Переработка и применение. Т. можно перерабатывать как методами, обычными для термопластов (напр., литьем под давлением, экструзией), так и методами, характерными для эластомеров — вальцеванием, калан-дрованием. Стирол-бутадиеновые Т. менее деструктиру-ют при вальцевании, чем стирол-изопреновые, термич. деструкция к-рых с заметной скоростью протекает при темп-рах 70—130 °С. Оптимальная темп-ра переработки этих Т. литьем и экструзией 150—200 °С; при более низких темп-рах может протекать интенсивная механодест-рукция, при более высоких — окисление.

Т. широко применяют в обувной пром-сти — в качестве кожзаменителей для изготовления верха и низа (литьем под давлением) обуви, в строительстве — для получения герметизирующих мастик и листов для гид-ро- и звукоизоляции. Т. используют в производстве резино-технич. изделий (напр., клиновых ремней), медицинских изделий (перчатки, уплотнения в шприцах и насосах для перекачки крови и плазмы, упаковочные материалы и др.), изоляционных лент, игрушек, а также разнообразных изделий, сочетающих жесткость и эластичность в области темп-р от —75 до 80 °С. Т.— добавки к резиновьт-т смесям, улучшающие ряд технологич. характеристик (напр., прочность в сыром состоянии, пластичность).

Перспективно применение Т. в качестве модификаторов термопластов и каучуков. При введении ~1—10% изопрен-стирольного Т. в полиэтилен существенно повышаются его прочность при растяжении и удлинение, стойкость к растрескиванию. Содержание 10—15% такого же Т. в полипропилене обусловливает его более высокую морозостойкость (от —40 до —50°С вместо —20°С) при сохранении комплекса механич. свойств. Совмещением полистирола с Т. того же состава (ок. 30%) удается получить высокопрочный, морозостойкий материал с высокими диэлектрич. свойствами, пригодный для переработки методами литья, экструзии и вакуум-формования. Материалы на основе жесткого поливинилхлорида с добавками Т. обладают повышенными эластичностью и ударными характеристиками при комнатных и пониженных темп-рах, а введение Т. в пластифицированный поливинилхлорид позволяет получить кожеподобные материалы, отличающиеся высокими показателями эксплуатационных свойств. Арилат-силокса-новые Т. типа силар находят применение в производстве мембран для разделения газов.

Т. различных типов выпускаются за рубежом под названиями: кратон, карифлекс, солпрен (США), т а ф п р е н (Япония) и др. Мировое производство всех типов Т. в 1975 составило ок. 100 тыс. т.

Т. на основе стирола и диеновых мономеров впервые были синтезированы А. А. Коротковым в 1959, их промышленное производство начато в 1965 в США.

Лит.: Синтетический каучук, под ред. И. В. Гармонова, Л.,

1976; Синтез, свойства и применение изопрен-стирольных и бутадиен-стирольных термоэластопластов, обзор ЦНИИТЭхим,

М., 1975; Styrene-diene block copolymers, в кн.: Encyclopedia of

Polymer Sci. and Technology, N. Y.— [a. o.l, v. 15, 1971, p.

508; Block and Graft Copolymerization, v. I, ed. R. J. Ceresa,

L.— [a. o.], 1973; M у д ж и р и Б. Г. [и др.], Пластич. массы,

№ 1, 36 (1976); Р а м ш А. С. [и др.], ДАН, 221, № 2, 361 (1975);

Сидорова В. П. [и др.], Пластич. массы, J* 12, 40 (1975);

Matzner М. [а. о.], Ind. Chemique Beige, 38, № 11,

1104 (1973); Н olden G., Bishop E., Legge N.,

J. Polymer Sci., 26, pt C, 37 (1969). M. Л. Иербер.

ТЕТРАГИДРОФУРАНА ПОЛИМЕРЫ (polytetrahy-drofurane, Polytetrahydrofuran, polytetrahydrofuranne).

Тетрагидрофуран, тетраметиленоксид, 1,4-эпоксибутан (Т.).

Н2С СН2 т.— летучая бесцветная жидкость с резн г гн ким эфирным запахом; т. пл. —65°С, т.

Па 2 кип. 64—66°С, плотность 0,888 г/см3 (20°С),

, теплота сгорания 25 383 кдж/моль

(605,8 ккал/моль), упругость пара при 20°С 138 мм рт. ст. (1 мм рт. ст. = 133,322 н/м2). Т. обладает гипнотич. и наркотич. действием. Он легко воспламеняется; т. вспышки —20°С, т. самовоспламенения 250°С, пределы взрывоопасных концентраций в воздухе при 25°С 1,84— 11,8%. Т. хорошо растворим в воде и большинстве органич. растворителей, не растворим в алифатич. углеводородах.

Т.— одно из наиболее сильных кислородсодержащих органич. оснований (рКа=—2,08); характеризуется высокой реакционной способностью по отношению к различным веществам электрофильного характера. Он легко образует комплексы с к-тами Льюиса; нек-рые из них способны катализир

страница 184
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
смесь пескоцементная цена за м3
справку для оружия с наркологом и психиатром
купить двухсторонний гриль
deadmau5 28 июля stadium

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)