химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

мнийорганических Т. л. п. в агрессивных средах повышается при их высокотемпературной сушке (250—350 °С; 2—3 ч), а также при отверждении полиорганосилазанами или полиэлементоорганосилазанами (см. Кремнийорганические полимеры). См. также Кремнийорганические лаки и эмали.

Кроме кремнийорганич. полимеров, при получении Т. л. п., пригодных для эксплуатации при темп-рах до ~450 °С, применяют ароматич. полиимиды. Такие Т. л. п. образуются при нанесении на подложку р-ра полиамидокислоты (напр., в диметилформамиде или диметилацетамиде; концентрация р-ра 10—15%), к-рая при отверждении покрытия циклизуется с образованием полиимида. Условия отверждения зависят от размера, формы и допустимой темп-ры нагрева защищаемых изделий. Обычно нанесенный слой р-ра полиамидокислоты нагревают сначала при 120—180°С для удаления большей части растворителя, а затем ~2 мин при 400 °С (в этих условиях идет циклизация). Отверждение нек-рых пленок возможно в течение 16чпри 150°С или при обычных темп-рах в присутствии катализатора, например пиридина.

При получении нек-рых полиимидных Т. л. п. в р-р полиамидокислоты вводят пигменты и наполнители, не оказывающие, как правило, существенного влияния на термостойкость и др. свойства покрытий. Исключение — алюминиевая пудра, повышающая стойкость полиимидных Т. л. п. к действию света. См. также Полиимиды.

Т. л. п. применяют во многих отраслях техники, напр. для защиты корпусов двигателей, дымовых труб. Перспективные пленкообразующие для получения Т. л. п. — полиариленсулъфоны, полибензимидазолы и нек-рые др. термостойкие полимеры.

Лит.: Андрианов К. А., Теплостойкие кремнийорганические диэлектрики, М.—Л., 1964: Гольдберг М. М., Материалы для лакокрасочных покрытий, М., 1972; Пэйн Г. Ф., Технология органических покрытий, пер. с англ., т. 1—2, Л., 1959—63; Соболевский М. В., Музовская О. А., Попелева Г. С, Свойства и области применения кремнийорганических продуктов, М., 197,5. См. также лит. при ст. Термостойкие полимеры.

В. В. Чеботарвеский, В. А. Молотова.

ТЕРМОСТОЙКИЕ ПОЛИМЕРЫ (thermally stable polymers, temperaturbestandige Polymere, polymeres thermostables) — полимеры, обеспечивающие стабильную работу изделий при повышенных темп-рах. Обычно термостойкими считают полимеры, физич. свойства к-рых начинают заметно изменяться лишь при темп-рах выше 300—320°С. Эта верхняя граница темп-р эксплуатации в одних случаях может определяться потерей термостойкости полимера, в других — потерей его теплостойкости (см. об этом Термостойкость). К числу Т. п. относятся лишь немногие карбоцепные полимеры (тет-рафторэтилена полимеры, полифенилены, поли-п-ксили-лен), гетероцепные и гетероциклоцепные ароматич. полимеры [большинство представителей полиарилатов, ароматич. полиамидов, полиимидов, полибензимидазолов, полибензоксазолов, поли-\,Ъ,4-оксадиазолов, поли(арои-лен-бис-бензимидазолов) и др.] и многие элементооргани-ческие полимеры.

Получение значительного числа Т. п. стало возможным лишь благодаря разработке ряда новых способов синтеза полимеров, напр. низкотемпературной поликонденсации в р-ре и на границе раздела фаз, полициклоконденсации, полициклотримеризации. Т. п. получают указанными способами из термически стойких мономеров, а также из термически неустойчивых полимеров, напр. внутримолекулярной циклизацией линейных полимеров или их сшиванием.

Т. п. и композиции их с др. материалами используют в виде пленок, пластмасс, лакокрасочных материалов (см. Термостойкие лакокрасочные покрытия), волокон (см. Термостойкие волокна), клеев.

Лит.: Коршак В. В., Термостойкие полимеры, М.,

1969; его же, Химическое строение и температурные характеристики полимеров, М., 1970; Ли Г., Стоффи Д., Н ев и л л К., Новые линейные полимеры, пер. с англ., М., 1972;

Фрейзер А. Г., Высокотермостойкие полимеры, пер. с англ.,

М 1971. Я. С. Выгодский.

ТЕРМОСТОЙКОСТЬ полимеров (thermal stability, Temperaturbestandigkeit, stabilite thermique) —

637

ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТЫ

63$

способность полимеров сохранять неизменным химич. строение при повышении темп-ры. Изменение химич. строения полимеров при нагревании м. б. связано как с их деструкцией, так и со структурированием, причем оба эти процесса, как правило, сосуществуют; процесс, проходящий с большей скоростью, определяет характер химич. превращений. Для оценки свойств эластомеров термин Т. обычно не используют.

Т. определяют методами термогравиметрии и дифференциального термического анализа. При использовании термогравиметрии испытания проводят как в изотермич., так и в неизотермич. условиях, т. е. при непрерывном повышении темп-ры с определенной скоростью. В этом случае количественной характеристикой Т. является (см. таблицу) темп-ра Т0, при к-рой начинается интенсивная потеря массы образца, или темп-ра, при к-рой потеря массы составляет определенную долю от исходной массы образца, напр. 0,5 (темп-ра Г05).

Характеристики термостойкости нек-рых полимеров (данные получены термогравиметрией в неизотермич. условиях)

Полимер Т0, °С т0,., °с

170 270

Поли (2,2'-ж-фенилен-5,5'-дибензоксазол) 300 380

300 530

Полистирол 310 365

320 405

350 390

400 500

410 550

Полиарилат терефталевой к-ты и фенол-

440 550

Поли-(п-бифениленоксид)-1, 3,4-оксадиа-

470 650

Пиррон, полученный из пиромеллитового ангидрида и 3, 4, 3,' 4'-тетрааминодифе-

нилового эфира в р-ре полифосфорной

510 900 *

520 1000 *

* При нагревании до этой темп-ры не достигается потеря * половины массы образца.

Т. зависит от продолжительности выдержки полимера при повышенной темп-ре. Поэтому более полная характеристика Т. может быть получена при изотермич. термогравиметрии, когда определяют изменение массы во времени при постоянной темп-ре. Такие измерения в широких интервалах темп-р и длительностей их воздействия позволяют оценить Т. в любом температурно-временном режиме.

При использовании метода дифференциального термич. анализа, основанного на том, что химич. превращения полимера сопровождаются тепловыми эффектами, возможно более точное определение темп-ры начала интенсивных химич. превращений макромолекул.

Особое значение при характеристике Т. имеет среда, в к-рой находится полимер. В инертном газе полимеры, как правило, более устойчивы к нагреванию, чем на воздухе. Присутствие кислорода ускоряет деструкцию (термоокислительную). В ряде случаев в присутствии кислорода наблюдается увеличение массы образца вследствие присоединения кислорода к полимеру.

Необходимо обратить внимание на то, что под Т. полимера иногда понимают темп-ру, при к-рой начинают заметно изменяться его механич. свойства. Поскольку эти изменения м. б. обусловлены как химич., так и физич. изменениями структуры полимера, эта темп-ра м. б. характеристикой как Т., так и теплостойкости, прямой связи между к-рыми не имеется. Действительно, для многих твердых полимеров (полиэтилен, полипропилен, полиметилметакрилат, полистирол) потеря теплостойкости (размягчение) происходит при значительно более низких темп-рах, чем потеря Т. В этом случае верхний температурный предел работоспособности полимерного тела определяется его теплостойкостью, а не Т. Для ряда полимеров (напр., полипиромеллитимидов) потеря теплостойкости и Т. происходит почти при равных темп-рах. Для нек-рых полимеров (целлюлоза, поли-и-фенилен, полиметилиденфталид) Т. теряется при темп-рах, при к-рых материал остается теплостойким вплоть до химич. изменения. Работоспособность такого' полимерного тела ограничивается Т.

Для повышения Т. в полимеры вводят стабилизаторы, в частности антиоксид анты, к-рые замедляют термич. и термоокислительную деструкции (см. также Тер-моокислителъная деструкция, Стабилизация).

Лит.: К о р ш а к В. В., Термостойкие полимеры, М., 1969; Андрианов К. А., Полимеры с неорганическими главными цепями молекул, М., 1962; Коршак В. В., Успехи химии, 35, в. 6, 1030 (1966); Мадорский С, Термическое разложение органических полимеров, пер. с англ., М., 1967.

ТЕРМОФОРМОВАНИЕ пластмасс, формование из листов (thermoforming, Thermover-formung, formage thermique) — методы получения изделий или полуфабрикатов из листовых (иногда пленочных) материалов. Изделия оформляются при повышенных темп-рах: при Т. термопластов — гл. обр. в результате высокоэластич. деформации, при Т. частично от-вержденных реактопластов — преимущественно в результате пластич. деформации. Достоинства Т.— возможность изготовления крупногабаритных изделий, высокая производительность и экономичность; недостаток — наличие определенного температурного интервала стабильности размеров и формы изделий (ниже темп-ры стеклования), что связано с неравновесным характером реализуемых при Т. деформаций. К Т. относятся, напр., вакуумформование, пневмоформование, нек-рые разновидности штампования. м. л. Кербер.

ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТЫ, термопластичные эластомеры (thermoplastic elastomers, thermo-plastische Elastomere, elastomeres thermoplastiques) — полимерные материалы, к-рые в условиях эксплуатации способны, подобно эластомерам, к большим обратимым деформациям, а при повышенных темп-рах, в частности при переработке в изделия, текут подобно термопластам. Т. представляют собой блоксополимеры типов ABA и (АВ)„, где А — жесткие блоки термопластов (напр., полистирольные, полиэтиленовые, полипропиленовые, полиакрилатные), В — гибкие эластомерные-блоки (напр., полибутадиеновые, полиизопреновые, сополимерные — бутадиен-стирольные, изопрен-сти-рольные, этилен-пропиленовые). Близки по свойствам к Т. иономеры, в том числе солевые вулканизаты карбо-ксилатных каучуков. В данной статье рассмотрены гл. обр. блоксополимеры типа ABA на основе виниларома-тич. (стирола, а-метилстирола) и диеновых (бутадиена, изопрена) углеводородов, получившие наибольшее распространение. Об уретановых Т. типа (АВ)„ см. Урета-новые каучуки.

Получение. Диен-винилароматич. Т. получают полимеризацией мономеров в углеводородных растворителях, напр. циклогексане, при темп-рах от 0 до 80°С для предотвращения образования побочных продуктов (блоксополимеров типа АВ или гомополимеров); ка

страница 183
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плазма прокат
Рекомендуем компанию Ренесанс - модульную лестницу купить в москве - качественно и быстро!
стул барный zeta
индивидуальные места хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)