химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

ся темно-коричневой, соль Ag2[Hgb] желтого цвета — оранжевой. Эти изменения носят обратимый характер (при охлаждении Т. п. л. его первоначальный цвет восстанавливается). Краски, содержащие такие термочувствительные компоненты, наз. о б-ратимыми.

617

ТЕРМО ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ

618

2. Потерей термочувствительным компонентом кристаллизационной воды. Напр., комплексное соединение СоС12 >2СвН12^ Л0Н2О, имеющее розовый цвет, становится после потери кристаллизационной воды голубым, а светло-зеленое соединение хлорида никеля аналогичного состава — фиолетовым. Краски, к-рые содержат соединения, способные приобретать первоначальный цвет в результате поглощения влаги, наз. квазиобратимыми.

3. Разложением термочувствительного компонента (напр., карбоната или гидроокиси металла) с выделением Н20, С02, NH3.

4. Реакцией между соединениями, входящими в состав термочувствительного компонента, напр. взаимодействием РЬ304 (оранжевый) или CdC03 (белый) с тиомочевиной с образованием соответственно PbS (черный) или CdS (желтый).

Краски, содержащие термочувствительные компоненты двух последних типов, относятся к необратимым: после охлаждения Т. л. п. сохраняет цвет, приобретенный им при темп-ре перехода. Такие термоиндикаторы наиболее распространены в пром-сти. Нек-рые из них могут иметь несколько (2—4 и более) темп-р перехода (соответственно цветовых изменений).

5. Плавлением термочувствительного компонента

(термоиндикаторы плавления), сопровождающимся просвечиванием окрашенной подложки или адсорбционными процессами. В последнем

случае применяют систему, содержащую адсорбент

(обычно неорганич. пигмент) и собственно термочувствительный компонент, резко различающиеся по цвету

и темп-ре плавления. Диффузия расплавленного термочувствительного компонента в адсорбент сопровождается изменением цвета Т. л. п. Напр., система стеариновая к-та — кадмий красный, имеющая розовый

цвет, в результате плавления к-ты и ее адсорбции на

пигменте приобретает красный цвет.

ж

Термочувствительным компонентом Т. л. п., изменяющих при критич. темп-ре яркость свечения (л ю-инесцентные термоиндикатор ы), слу-ат фотолюминофоры, напр. ZnScu (оптимальная длина волны источника возбуждения 365 нм). Определение темп-ры при использовании таких термоиндикаторов основано на сравнении яркостей свечения Т. л. п. и эталона.

Темп-ра перехода Т. л. п. может зависеть не только от типа термочувствительного компонента, но и от состава краски, в частности от типа пленкообразующего. Напр., для термоиндикатора с CdC03, получаемого на основе нитролака, она составляет 170—180 °С, для такого же термоиндикатора на основе мочевино-формальдегидного лака — 300—310 °С.

Существенный недостаток Т. л. п., содержащих термочувствительные компоненты, действие к-рых основано на химич. превращениях,— зависимость критич. темп-ры от скорости нагревания (при быстром нагревании она выше, чем при медленном). Поэтому такие термоиндикаторы, предназначенные для использования при разных темп-рах работы исследуемых объектов, предварительно градуируют (иногда применяют готовые градуировочные кривые зависимости критич. темп-ры от скорости нагревания).

Т. л. п. наносят на поверхность обычными методами— распылением, кистью и др. (см. Лакокрасочные покрытия) в виде сплошного покрытия или отдельных штрихов шириной не менее 5 мм. Кроме жидких материалов, используют также термоиндикаторные карандаши и пропитанную термоиндикаторной краской бумагу. Наносят Т. л. п. на металл (как по грунтовке, так и без нее), пластмассы, стекло и др. материалы. . Т. л. п. имеют ряд преимуществ перед общепринятыми средствами термометрии (термопары, термометры сопротивления и др.): не требуют применения специальной измерительной системы; м. б. использованы в широком интервале темп-р (35—1600 °С); применимы для измерения темп-р на вращающихся объектах, в поле токов высокой и сверхвысокой частоты, а также на изделиях, находящихся под высоким напряжением, и в др. случаях, где использование обычных средств термометрии затруднено или вообще исключено; пригодны для снятия изотерм; имеют очень малую массу; м. б. равномерно распределены по всей испытуемой поверхности. При использовании необратимых Т. л. п. может быть установлено распределение темп-ры во время испытаний. Кроме того, Т. л. п. намного дешевле др. средств термометрии. Точность регистрации темп-ры при помощи Т. л. п. различного типа колеблется в пределах от ±0,5 до ±(5—10) °С.

Т. л. п. применяют в машиностроении, радиопромышленности, авиации, на ж.-д. транспорте и в др. отраслях народного хозяйства. Используют их при проведении стендовых испытаний, разработке тепловых режимов различных процессов, при необходимости регулирования тепловыделения и др.

Термоиндикаторные краски выпускают во многих странах — СССР, США (торговые названия — д е т е к-тотемп, термопаларм), Японии (т ер м о-п е й н т), ФРГ (т е р м о к о л о р), Великобритании и Канаде (т е р м о и н д е к с), ГДР (к а л о-колер), ПНР и ЧССР (т е р м о к о л е р).

Практич. применение Т. л. п. впервые получили в Германии в 1936—40.

Лит.: Абрамович Б. Г., Термоиндикаторы и их применение, М., 1972; Измерение температуры поверхности при помощи термоиндикаторов (ГОСИНТИ М 2—65—1370/139), М., 1965; Мак-Гоннейгль У., Испытания без разрушения, пер. с англ., М., 1965, с. 64; Любимов Б. В., Специальные защитные покрытия в машиностроении, 2 изд., М.—Л., 1965, с. 316; Беленький Е. Ф., Р и с к и н И. В., Химия и технология пигментов, 4 изд., Л., 1974, с. 628.

Н. С. Россудова.

ТЕРМОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ полимеров (ther-moluminescence, Thermolumineszenz, thermohimines-cence) — люминесценция полимера, возникающая при его нагревании. В большинстве случаев для появления Т. вещество необходимо предварительно стимулировать: ионизирующим излучением — -у-лучами, быстрыми электронами, протонами (радиотермолю-минесценция), УФ-светом (фототермолю-минесценция), механич. воздействием (меха-нотермолюминесценция) и др. Возможна также нестимулированная Т., к-рая связана с образованием электронно-возбужденных состояний молекул в химич. реакциях (термохемилюми-несценция, см. Хемилюминесценция). Т. наблюдали в полиолефинах, во всех каучуках, в полиэти-лентерефталате, полиамидах, полистироле, фтор- и хлорсодержащих полимерах и др.

Лучше всего исследована радиотермолюминесценция (РТЛ), стимулированная -у-лучами или быстрыми электронами при темп-ре жидкого азота (77 К). При воздействии Y-лучей происходит ионизация макромолекул с образованием вторичных электронов. Стабилизация электронов обусловлена захватом их в «ловушках», к-рыми м. б. межмолекулярные полости, представляющие собой ямы в потенциальном поле межмолекулярного взаимодействия, отдельные функциональные группы и макрорадикалы, обладающие положительным сродством к электрону. При нагреве, по мере повышения молекулярной подвижности происходит высвобождение электронов из ловушек и их рекомбинация с ионами. При этом образуются электронно-возбужденные молекулы, переход к-рых в основное состояние сопровождается интенсивным свечением, наблюдаемым в области темп-р 100—300 К. Свечение, связанное с др. процессами,— рекомбинацией радикалов, окислением молекулярных продуктов радиолиза и др., на несколько порядков слабее. Часто значительный вклад в РТЛ вносят не сами макромолекулы, а низкомолекулярные примеси в полимере. Т. о., положение максимумов на кривой зависимости интенсивности РТЛ от темп-ры, их форма и интенсивность — характеристики различ. типов молекулярной подвижности, а исследование РТЛ — чувствительный метод изучения релаксационных процессов в полимерах.

Один из наиболее интенсивных максимумов РТЛ, т. наз. В-максимум, связан с сегментальной подвижностью макромолекул и расположен при темп-ре, совпадающей с точностью до нескольких градусов с темп-рой стеклования Тс. Так, для бутадиен-стирольного каучука СКС-30 В-максимум наблюдается при 212 К, тогда как Тс, определенная по температурной зависимости тангенса угла механич. потерь (частота 1 гц), равна 208 К, дилатометрией — 215 К. В кристаллических полимерах максимумы РТЛ наблюдаются также в температурных интервалах структурных переходов, напр. при перестройке кристаллич. решетки, а также в области, предшествующей плавлению. Максимумы, расположенные ниже Гс, связаны с разрушением ловушек в ходе молекулярной разориентации, с диффузией подвижных радикальных групп и низкомолекулярных примесей, вступающих в химич. реакции с ионами и радикалами. Напр., присутствие в полимере растворенного' кислорода облегчает рекомбинацию зарядов при низких темп-рах и приводит к появлению интенсивного «кислородного» максимума, расположенного на 60—90 К ниже Гс; при этом 6-максимум ослабляется. Кислородный максимум не совпадает по темп-ре с каким-либо структурным переходом, однако его появление, как и появление др. максимумов РТЛ, обусловлено молекулярной подвижностью и характеризует релаксационные процессы. Значения энергии активации молекулярной подвижности, рассчитанные по положению и интенсивности максимумов РТЛ, хорошо согласуются со значениями, полученными др. методами экспериментального исследования релаксационных процессов.

Вид кривой РТЛ чувствителен к структуре полимера (молекулярной ориентации, степени кристалличности, степени сшивания и др.) и предыстории образца; это позволяет широко применять метод РТЛ при исследовании вулканизации, пластификации, ориентации и др. процессов, а также для идентификации полимеров. Изучение РТЛ в поле механич. напряжений позволяет исследовать молекулярный механизм высокоэластичности вынужденной. Метод РТЛ используют также для определения состава и однородности смесей полимеров по сопоставлению положения р-максимумов смеси и каждого из компонент. Напр., наличие в многокомпонентных смесях таких полимеров, как полиэтилен, натуральный или изопреновый каучук, удается обнаружить при их содержании 1—2%.

Лит.: Никольский В. Г., Бурков Г. И., Исследование энергии активации радиотермолюминесценции органических веществ, Химия высоких энергий, 5, Jvft 5,416 (1971); Н икольский В. Г., Миронов Н. А., Т

страница 177
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
урна уличная уд-3
сколько стоит сигнализация с автозапуском
наколенники для бега
водяной охладитель q = 5,4 квт вода 7-120с wlo 60-30 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.02.2017)