химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

же для снижения поверхностного натяжения пленки в полиуретановые лакокрасочные материалы вводят аце-тобутират целлюлозы, поливинилформальэтилаль, крем-нийорганические жидкости, алкилфеноло-формальде-гидные смолы.

Нанесение лаков и эмалей. При получении покрытий на основе П. л. и э. необходима тщательная подготовка защищаемой поверхности. Металлы подвергают дробеструйной и гидропескоструйной очистке с последующим обезжириванием. Поверхность дерева, линолеума, пластмасс обезжиривают, в нек-рых случаях поверхность дерева обрабатывают порозаполнителем (см. также Лакокрасочные покрытия, Лакокрасочные покрытия по дереву). Изделия, предназначенные для эксплуатации в атмосферных условиях или в условиях тропич. климата, предварительно грунтуют (см. Грунтовки). Для черных металлов рекомендуются эпокси-уретановый или фенольный грунт; для цветных металлов — эпоксиуретановый, для легких металлов — эпо-ксиуретановый, акрилуретановый, акрилатный или фосфатирующий (толщина слоя грунта 10—15 мкм).

П. л. и э. наносят обычно в несколько слоев краскораспылителем (в том числе и в электрич. поле), реже — окунанием и кистью, а также электроосаждением.

Образование покрытий. Механизм образования покрытия зависит от типа лака или эмали. Пленкообразова-ние двухупаковочных систем осуществляется при взаимодействии изоцианатных групп полиизоцианатов С гидроксильными группами гидроксилсодержащих соединений. Скорость взаимодействия регулируется количеством введенного катализатора и темп-рой. Покрытия такого типа сушат на воздухе при нормальной темп-ре или при 80—120 °С. Продолжительность и темп-pa сушки зависят от назначения лакокрасочного материала, вида и габаритов изделия. Воздушная сушка промежуточных слоев производится в течение 30—40 мин. Для достижения оптимальных свойств покрытия требуется сушка на воздухе в течение 5—7 сут после нанесения последнего слоя или же 2 ч при 120 °С.

Пленкообразование двухупаковочных систем на основе преполимеров происходит в результате взаимодействия изоцианатных групп и влаги воздуха с образованием полимера, содержащего мочевинные группы. В связи с этим такие покрытия сушат только на воздухе или при темп-ре не выше 60°С во влажной атмосфере. В условиях воздушной сушки лаки этого типа высыхают окончательно в течение 4—5 сут. Длительность сушки промежуточных слоев зависит от вида защищаемой поверхности: при окраске пола — 18—20 ч, при окраске спортинвентаря и мебели — 3—4 ч.

Одноупаковочные системы на основе «блокированных»-изоцианатов отверждаются только при высоких темп-рах (не ниже 150°С). При высокотемпературной сушке распадается уретановая связь между изоцианатом и блокирующим агентом и освободившаяся т. обр. изо-цианатная группа реагирует с гидроксильными группами второго компонента, образуя полимер. Блокирующий агент при этом испаряется. Время сушки зависит от темп-ры: при 350 °С — 3—5 мин, при 180 °С — 30—60 мин.

Покрытия на основе уралкидов образуются в результате окисления по двойным связям триглицеридов масла в присутствии сиккативов (нафтенаты кобальта, свинца, марганца). Сушат уралкидные покрытия в тех: же условиях, что и обычные алкидные (см. Алкидные лаки и эмали), но скорость сушки уралкидов значительно выше.

Свойства покрытий. П. л. и э. образуют пленки, характеризующиеся значительной твердостью при хорошей эластичности, чрезвычайно высоким сопротивлением царапанию и истиранию. При воздействии разб. к-т, щелочей, р-ров солей свойства полиуретановых пленок не изменяются в течение нескольких лет. Полиуретановые покрытия характеризуются также высокой стойкостью к воде, минеральным маслам, бензину, ароматич. углеводородам, сложным и простым эфирам, ке-тонам, жидким пластификаторам.

Полиуретановые покрытия на основе алифатич. полиизоцианатов устойчивы к атмосферным воздействиям: они сохраняют высокий блеск при одновременном постоянстве цветового тона в течение нескольких лет. Покрытия могут эксплуатироваться в широком интервале темп-р (от —50 до 130°С); они выдерживают указанные перепады темп-р без существенных изменений свойств.

Полиуретановые покрытия характеризуются высокими диэлектрич. свойствами, мало изменяющимися при повышенной темп-ре и воздействии влажной среды (класс нагревостойкости В). Электрич. прочность пленок полиуретановых лаков колеблется, в зависимости от температуры эксплуатации (20—125 °С), в пределах 220—145 Мв/м, или кв/мм. После пребывания покрытия в воде в течение 30 сут при 20°С электрич. прочность снижается лишь незначительно.

Уд. объемное электрич. сопротивление полиурета-нового покрытия при комнатной темп-ре составляет 1—100 Том-м (1014—101в ом-см), при повышенной, температуре (до 125°С) в условиях воздействия влажной. среды оно снижается до 1.—100 Гом -м (1011—1013 ом-см). Диэлектрическая проницаемость покрытий 4,3—3,6V

тангенс угла диэлектрич. потерь при частоте 1 Мгц и темп-рах 20—130°С составляет Ю-2—Ю-3.

Недостатки П. л. и э. — довольно низкая жизнеспособность сивтем и сравнительно невысокая свето-и атмосферостойкость пленок, образуемых материалами на основе ароматич. изоцианатов.

Применение лаков и эмалей. Высокие защитные и электроизоляционные свойства полиуретановых покрытий послужили основанием для применения их в ряде отраслей пром-сти. П. л. и э. широко используют для защиты химич. аппаратуры, хранилищ нефтепродуктов, аппаратуры предприятий пищевой промышленности. Для этой цели применяют преимущественно двухупаковочные системы первого типа. Лакокрасочные материалы этого типа на основе биуретовых производных 1,6-гексаметилендиизоцианата применяют для защиты средств железнодорожного и городского транспорта, а также в авиа- и судостроении.

П. л. и э. нашли широкое применение при получении покрытий по дереву (лаки для полов, мебели, спортинвентаря). Для этой цели используют двухупаковочные системы, содержащие полиизоцианураты, а также системы, отверждаемые влагой воздуха, и уралкиды. Полиуретановые лаки, отверждаемые влагой воздуха, применяют для защиты бетонных сооружений, изделий из пластмасс, линолеума.

Широкое применение находят полиуретановые одно-упаковочные системы на основе «блокированных» изоцианатов в кабельной и радиотехнич. пром-сти для окраски радиодеталей и радиоблоков и изоляции проводов.

П. л. и э. могут быть модифицированы сополимерами глицидиловых эфиров, эпоксидными или алкидны-ми смолами, акриловыми полимерами, нитроцеллюлозой, поли-е-капролактонами и др. П. л. и э. на основе эпоксидно-алкидных систем рекомендуются для окраски оборудования и приборов, эксплуатируемых в условиях тропич, климата. Сочетание полиуретановых лаков с лакокрасочными материалами на основе хлор-содержащих полимеров обеспечивает абразивостой-кость покрытий в щелочных средах. Повышение хим-стойкости полиуретановых покрытий достигается при использовании в качестве гидроксилсодержащих соединений различных виниловых сополимеров. Применение изоцианатов и гидроксилсодержащих веществ новых типов, напр. элементоорганических, позволяет получать покрытия с повышенной термостойкостью. Создание полиуретановых материалов, содержащих реак-ционноспособные растворители, водоразбавляемых и порошкообразных значительно расширяет области их применения и снижает стоимость.

Лит.: Домброу Б. А., Полиуретаны, пер. с англ.,М., 1961; Саундерс Д. X., Фриш К. К., Химия полиуретанов, пер. с англ., М., 1968; Благонравова А. А.,Про-н и н а И. А.. Тартаковская А. М., Хим. наука и пром-сть, 12, № 4, 403 <1967); Р а й т П., Камминг А., Полиуретановые эластомеры, пер. с англ., Л., 1973; О м е л ь-ч е н к о СИ., Сложные олигоэфиры и полимеры на их основе, К., 1976. См. также лит. ври ст. Полиуретаны. И. А. Пронина.

ПОЛИУРЕТАНЫ (polyurethans, Polyurethane, ро-lyurethanes)— полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы уретановые группы—HN—СО—О—. В зависимости от типа исходных соединений в макромолекулах П., кроме уретановых групп, могут присутствовать, напр., амидные, мочевинные, простые эфирные или сложноэфирные группы. В ряде случаев число уретановых групп в макромолекуле м. б. очень незначительным по сравнению с содержанием др. функциональных групп. Однако основные характеристики П. определяются наличием в макромолекулах уретановых групп.

Различают гомополиуретаны (на основе одного диизоцианата и одного гликоля), с о п о л и-у р е т а н ы (на основе двух диизоцианатов и одного гликоля или одного диизоцианата и двух гликолей) и блоксополиуретаны (на основе диизоцианатов и, напр., простого или сложного олигоэфира). В молекулах блоксополиуретаиов возможно чередование блоков различной природы.

Получение

П. получают гл. обр. полиприсоединением (поликонденсацией) ди- или полиизоцианатов с соединениями, содержащими не меиее двух гидроксильных групп в молекуле.

Линейные П. синтезируют обычно взаимодействием диизоцианатов с гликолями:

(1)

nOCN—R—NCO + nHO—R'—ОН —*?

[—OCHN—R—NHCO—OR'O—]

Менее распространен способ синтеза линейных П. поликонденсацией дихлоругольных эфиров гликолей с диаминами:

(2)

nCICO—ORO—СОС1 + nHaN—R'—NHj —>[—СО—ORO—CONH--R'—NH—]

Макромолекулы П. в зависимости от молярного соотношения исходных компонентов могут содержать различные концевые реакционноспособные группы, определяющие дальнейшие реакции полимера. Напр., линейные П., при получении к-рых использован избыток диизоцианата, содержат на концах цепей изоциа-натные группы.

Синтез линейных П. осуществляют в расплаве или р-ре по периодич. схеме в аппарате, снабженном рубашкой для обогрева и быстроходной мешалкой. Темп-ра и время реакции определяются типом исходных веществ. При проведении процесса в расплаве после загрузки гликоль нагревают до 85—90°С в атмосфере азота, затем добавляют диизоцианат и реакционную смесь нагревают до темп-ры приблизительно на 10—15°С выше той, при к-рой смесь превращается в расплав. Эту темп-ру поддерживают до завершения реакции, о чем судят по вязкости расплава, относительной вязкости р-ра получаемого полимера в каком-либо растворителе или на основании результатов химич. анализа. По окончании реакции перемешивание прекращают и расплав выдерж

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по программе автокад в подольске
получить мед справку на права
курсы флористике в москве заочно
паспорт вкрфм-6,3-ду-№3

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)