ты совмещения феноло-альдегидных смол с растительными маслами, полимеризованные продукты нефтепереработки (т. наз. нефтеполимерные смолы) и др. Основное преимущество этих красок (эмалей) перед С.к. других типов — более равномерное диспергирование пигментов и наполнителей, недостаток — худшие санитарно-ги-гиенич. свойства.

Циклокаучуковые С. к., образующие покрытия, стойкие к действию воды, щелочей, разб. неорганич. к-т, применяют гл. обр. для отделки интерьера. С целью повышения атмосферостойкости и улучшения адгезии покрытий в состав этих С. к. вводят синтетич. смолы (напр., кумароно-инденовые), высыхающие растительные масла и др. добавки. См. также Циклокаучуковые лаки и эмали.

Хлоркаучуковые С. к., содержащие тик-сотропирующие добавки (их вводят с целью уменьшения числа слоев, необходимых для получения покрытий заданной толщины), применяют гл. обр. для антикоррозионной защиты любых строительных материалов; долговечность покрытий, нанесенных на черные металлы,— до 10 лет. См. также Хлоркаучуковые лаки и эмали.

Перхлорвиниловые краски наносят на фасады зданий (в закрытых помещениях антикоррозионные эмали можно применять только при наличии интенсивной приточпо-вытяжной вентиляции). Покрытия стойки в агрессивных средах, превосходят по антикоррозионным свойствам хлоркаучуковые; срок их службы при нанесении на фасады зданий — до 14 лет; в помещениях при контакте с агрессивной средой — до 6 лет. См. также Перхлорвиниловые лаки и эмали.

Из С. к. на основе продуктов совмещения маслорастворимой алкилфеноло-формальдегидной смолы с высыхающим маслом (напр., льняным) получают покрытия, к-рые эффективно защищают металлич. конструкции, эксплуатируемые на открытом воздухе или в контакте с агрессивными, особенно кислыми, средами. Эти С. к. широко используют, в частности, для окраски металлич. крыш; срок службы покрытий — до 10 лет. См. также Феноло-формалъдегидные лаки и эмали. Широкое распространение в строительстве получили двухупаковочные эпоксидные С. к., образующие покрытия, стойкие к воде, к-там, щелочам, но неустойчивые к сильным окислителям. См. также Эпоксидные лаки и эмали.

Алкидные С. к. образуют покрытия, к-рые отличаются хорошими декоративными свойствами, атмосфе-ростойкостью, но сравнительно низкой щелочестойко-стью, в связи с чем их применяют гл. обр. для окраски дерева и черных металлов. Наносят эти С. к. также на бетон и штукатурку, не содержащие свободной извести и покрытые слоем щелочестойкой грунтовки. Кислотостойкие покрытия, обладающие также удовлетворительной щелочестойкостью, получают при использовании С. к. на основе алкидно-стирольиой смолы. Недостаток этих покрытий — появление царапин при легком механич. воздействии. См. также Алкидные лаки и эмали.

Группа нефтеполимерных С. к. включает: 1. Краски на основе р-ров смолы СПП (мол. м. 30—35 тыс.), к-рую получают полимеризацией фракции (т. кип. 130—160°С)смолы пиролиза, содержащей стирол и винилтолуол. В состав этих С' к- входят хлорпарафин, служащий пластификатором, а также небольшие количества поверхностно-активных веществ. Используют их для наружных и внутренних работ по черным металлам, штукатурке, бетону, асбестоцементу. Покрытия атмосферостойки, отличаются хорошими санитарно-гигиенич. свойствами, но имеют сравнительно невысокую термостойкость (до 70°С). При пигментировании красок на основе смолы СПП кислотостойкими пигментами и наполнителями получают покрытия, равноценные по кислотостойкости перхлорвиниловым.

2. Краски на основе р-ров смолы СПИ (мол. м. 2,0—2,5 тыс.), к-рую синтезируют термич. полимеризацией фракции (т. кип. 160—190°С) смолы пиролиза, содержащей стирол, инден, их производные и дицикло-пентадиен. Для получения С. к. смолу сплавляют с высыхающим или окисленным полувысыхающим растительным маслом при темп-рах выше 260°С. Сплавление осуществляют в присутствии бутадиен-стирольного оли-гомера, облегчающего этот процесс. Покрытия, образуемые такими С. к., высыхают за 4—6 ч. По атмосферостойкости они близки к покрытиям на основе высыхающих масел и значительно превосходят их по антикоррозионным свойствам и щелочестойкости. С. к. из смолы СПИ особенно пригодны для окраски дощатых полов.

3. Краски на основе р-ров смол пиропласт и бета-прен, выделяемых из фракции смолы пиролиза, выкипающей в пределах 33—190°С. В состав смол наряду с указанными выше соединениями входят также большие количества циклопентадиена и изопрена. Смолы сплавляют с высыхающим или окисленным полувысыхающим маслом (благодаря непредельности этих смол процесс идет при более низких темп-рах, чем в случае сплавления смолы СПИ). Образуемые этими смолами покрытия уступают покрытиям из смолы СПИ по антикоррозионным свойствам и атмосферостойкости. С. к. на основе смол пиропласт и бетапрен рекомендуются для отделки стен жилых, общественных и производственных зданий. Наносят их по бетону, металлу, дереву и др. строительным материалам.

4. Краски на основе р-ров продукта сополимеризации циклопентадиена (или его ди-, три- и тетрамера) с высыхающим или полувысыхающим маслом. Эти, т. н. циклопентадиеновые, С. к. образуют твердые ат-мосферостойкие покрытия, достаточно устойчивые также к действию к-т, щелочей, агрессивных газов. Используют их для отделки стен, дощатых полов, столярных изделий, металлич. конструкций и др.

С. к. малярной консистенции наносят на окрашиваемую поверхность обливом и распылением (вязкость по

воронке ВЗ-3 —30—40 сек), кистью (75—100 сек), валиком (45—60 сек). Для нанесения пастообразных С. к.

применяют кисть, валик, распылители высокого давления. К- И. Нарасев.

СТРУКТУРА полимеров (structure, Struktur, structure) — взаимное расположение в пространстве, структурных элементов (подсистем), образующих ма-кроскопич. полимерное тело, их внутреннее строение и характер взаимодействия между ними. В статистич." физике С. любого тела рассматривается как набор постепенно усложняющихся подсистем, обладающих огра-. ничевной автономностью. Последнее означает, что изменение С. данной подсистемы (напр., в результате теп-, лового движения или при воздействии силового поля), происходит не абсолютно независимо, а связано с поведением остальных подсистем.

В любом теле можно выделить нек-рую «главную» подсистему, предопределяющую его основные физич.. характеристики. В полимерах такой подсистемой является макромолекула, от конформационной и конфигура-' ционной природы к-рой зависят С. и свойства всех последующих структурных уровней, образующих над-, молекулярную организацию (НМО), или надмолеку-1 лярную структуру, полимера.

При различных способах воздействия на систему (изменение темп-ры, растяжение и др.) НМО подвергается перестройке, к-рая вследствие упомянутой автономности структурных элементов протекает относительно независимо на разных уровнях НМО. Кинетика структурных превращений характеризуется: 1) временем т1(- перехода данного структурного элемента из одного состояния или положения В другое (подвижность структурного элемента); 2) временем т2,- существования структурного элемента до разрушения при данных условиях.

КЛАССИФИКАЦИЯ СТРУКТУРНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В ПОЛИМЕРАХ

Уровни НМО и их структурные элементы классифицируют по трем признакам: геометрическому (собственно структурному), термодинамическому и кинетическому. Основа классификации по геометрич. признаку — наличие (организованные С.) или отсутствие (неорганизованные С.) дальнего порядка. Максимальной степени организации соответствует кристаллич. порядок в истинном смысле слова, минимальной — аморфный беспорядок.

Организованные С. всегда дискретны, т. е. сохраняют свои размеры, форму и границы с окружающей средой в течение всего времени наблюдения. Дискретные С. могут быть и неорганизованными (напр., глобулы). Дискретным С. противопоставляются флуктуационные, т. е. изменяющиеся в течение времени наблюдения. Т. к. выбор времени наблюдения произволен, такое деление недостаточно; поэтому структурные элементы НМО характеризуют также стабильностью (термодинамической и кинетической). Дискретные организованные С. термодинамически стабильны, т. е. для них т2,= оо. флуктуационные С. всегда термодинамически нестабильны И характеризуются конечным временем жизни т2/-.

Классификация структур в полимерах *

Тип структуры Организованные Дискретные Термодинамически стабильные Неорганизованные Флуктуационные Кинетически стабильные

+ + + +

Жидкие кристаллы . . . + + + +

Суперкристаллы . . + + + +

Глобулы в коллоидных

полимерных системах + + + +

Гетерофазные флуктуа-

ции в расплавах . . . + + +

Студни + +

Гетерофазные флуктуа-

ции при разделении

+ +

Любые морфозы в аморф-

ных полимерах .... + + +

* Представленная здесь классификация — только один из многочисленных возможных вариантов классификации структур, к-рый, разумеется, не исчерпывает все их многообразие.

Зависящее от темп-ры и др. внешних факторов значение т2; — мера кинетич. стабильности флуктуацион-ных С. Термодинамически стабильные С. ниже темп-ры перехода являются и кинетически стабильными. Выше темп-ры перехода (напр., плавления) они могут сохранять нек-рую кинетич. стабильность, что проявляется в сохранении «заготовок» организованной С: если время выдерживания расплава при заданной темп-ре меньше т2,-, то после обратного снижения темп-ры исчезнувшие дискретные структурные элементы (напр., сферолиты) появляются на прежних местах.

Кинетически стабильными обычно считают те флуктуационные С, время жизни к-рых превышает время наблюдения. Все некристаллизирующиеся гибкоцепные полимеры могут образовывать только флуктуационные

С, характеризуемые большей или меньшей кинетич. стабильностью. Кристаллизующиеся жесткоцепные го-мополимеры и блоксополимеры, способные к образованию сверхкристаллов (см. ниже), ниже темп-ры перехода в некристаллич. состояние термодинамически нестабильны, а их кинетич. стабильность определяется степенью переохлаждения.

ВЛИЯНИЕ ГИБКОСТИ МАКРОМОЛЕКУЛ НА НАДМОЛЕКУЛЯРНУЮ ОРГАНИЗАЦИЮ ПОЛИМЕРОВ

Образование надмолекулярных структу