химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

адио- и электротехнике.

За рубежом П. выпускают под наименованиями ц и-мак и цимак 201 (поливинилтолуолы).

Впервые о, л- и n-П. были получены П. П. Шорыги-ным и Н. В. Шорыгиной в 1935.

ПОЛИГАЛОГЕНСТИРОЛЫ

МОНОМЕРЫ. Из галогенстиролов (Г.) в качестве мономеров используют только нек-рые хлор- и фторпро-изводные стирола; полимеры бром- и иодпроизводных стирола хрупки и нестабильны, особенно в условиях переработки при повышенных, темп-рах.

Хлор- и фторпроизводные стирола — бесцветные прозрачные жидкости с запахом стирола (табл. 1).

Таблица 1. Свойства хлор- и фторпроизводных стирола, используемых дли получения полимеров

Мономер Темп-ра кипения, °С (мм рт. ст.) Плотность при 20°С, г/см' Показатель преломления

пго D

2,5-Дихлорстирол . . . ж-Трифторметилстирол . а, 0, 0-Трифторстирол . 50—52(2) 72—73(2) 55 (17) 62—63(75) 1 ,0868 1,4045 1,1587 1,2460 1,5650 1,5798 1,4655 1.4760

При радикальной полимеризации различных Г. в идентичных условиях ор mo-изомеры полимеризуются в 1,5—2 раза быстрее иара-изомеров. Энергия активации термич. полимеризации 2,5-дихлорстирола ?62,0 кдж/молъ (14,8 ккал/моль), причем он полимери-зуется в 6 раз быстрее стирола.

В пром-сти Г. получают дегидратацией галогенза-мещенных арилметилкарбинолов в присутствии катализатора (активированная окись алюминия, бисульфат калия, фосфорный ангидрид и др.) при 275—300°С и давлении 10—20 мм рт. ст. (1 мм рт. ст. = = 133,322 н/м2). Для предотвращения полимеризации мономера его быстро отгоняют из зоны реакции и, кроме того, обычно добавляют ингибитор. Все Г., содержащие заместители в ядре, хранят в присутствии 0,001—0,1% ингибитора (гидрохинон, хингидрон, пирогаллол, mpem-бутилпирокатехин).

— СН —<

&

тоне,

— CF6

Полимеры. Полифторстиролы — термопластичные аморфные вещества, имеющие темп-ру размягчения на 10—20°С выше, чем у полистирола.

Поли-л-трифторметилстирол, полу- [—СН—СН2—]л

ченный радикальной полимеризацией

соответствующего мономера в массе,

имеет мол. м. 10 000, темп-ру размягчения 130—150°С. Он растворяется в ^CF3

хлороформе, толуоле, диоксане И ацетоне, набухает

в бензоле, СС14.

Поли-а, р, Р-трифторстиро л [— CF — CF2—]п обладает хорошей адгезией, растворимостью, высокой теплостойкостью, легко перерабатывается.

240 2,56 0.003

Ниже приведены некоторые его свойства:

Темп-ра размягчения, °С

Диэлектрич. проницаемость при 102—1012 гц . . Тангенс угла диэлектрич. потерь при 102—10* гц

Этот полимер получают радикальной полимеризацией а,Р,Р-трифторстирола в эмульсии при 50°С в присутствии персульфата калия. Полимер а,р,р-трифторстирола И его сополимер со стиролом применяют в электротехнике.

[—СН—СН

Полихлорстиролы — поли-и-хлорстирол [— СН-СН2-]„И поли-2,5-дихлорстирол [_сн—СН2-]„

самозатухаФ

по сравнению с полистиролом обладают более высокой теплостойкостью при сохранении вы- С1 соких диэлектрических 2), а также способностью к растворимости и химич. стойкости аналогичны полистиролу (см. Стирола полимеры). Их диэлектрич. свойства не зависят от темп-ры и частоты тока, особенно в области темп-р 80—100°С.

В пром-сти полихлорстиролы получают радикальной полимеризацией соответствующих мономеров в эмульсии (инициатор — дипитрил азоизомасляной к-ты или персульфат калия). Поли-п-хлорстирол в ряде случаев выпускают с наполнителем (кварцевая мука в количестве 10% по массе), к-рый способствует нек-рому повышению термостойкости полимера при сохранении его диэлектрич. свойств.

Полихлорстиролы перерабатывают гл. обр. прессованием при давлении 25—30 Мн/м2 (250—300 кгс/см3) и 175—190°С, литьем под давлением при 120—150 Мн/м2 (1200—1500 кгс/см2) и 250—265°С (литьевую форму нагревают до 70—80°С). Изделия подвергают термообработке при 80—100°С. Поли-и-хлорстирол в условиях переработки стабилен, поли-2,5-дихлорстирол может частично деструктироваться с отщеплением НС1.

Полихлорстиролы применяют в качестве высокочастотных теплостойких диэлектриков (например, для изготовления деталей радиоприемников и телевизоров).

Лит.: Николаев А. Ф., Синтетические полимеры и пластические массы на их основе, 2 изд., М.— Л., 1966; Е н а л fa-ев В. Д., Задонцев Б. Г., Полистирольные пластики, К., 1966; Encyclopedia of polymer science and technology, v. 13, N. Y. —[a. o.], [1970], p. 152; Голубева А. В., Кацтов О. Л., Безбородко Г. Л. [и др.], Пластмассы, №4, 4 (1963); Ф а т т а х о в К. 3., ЖТФ, 22, в. 2, 313 (1952); его же, там же, 24, в. 8, 1401 (1954); Overberger С. G., К a m a t h V. G., J. Am. Chem. Soc, 81, JVfi 11, 2910 (1959).

В. И. Клейнер, Г. Л. Безбородко.

СТИРОЛА СОПОЛИМЕРЫ (styrene copolymers, Sty-rolkopolymere, copolymeres de styrene). Стирол (С.) легко сополимеризуется с большинством виниловых сомономеров (см. табл. 1). Таким путем удается полуТаблица 1. Константы сополимеризации стирола (г,) с нек-рыми сомономерами (г,)

\

Сомономер г. Температура, "С Метод сополимеризации

0,4 0,04 60 Радикальная в массе

0,3 0.02 50 Анионная в р-ре

0.15 0.25 60 Радикальная в массе

Бутадиен 0,5 1,4 50 Радикальная в

0,05 20 эмульсии

Бутадиен

50 Анионная в р-ре

0,76 0,15 60 Радикальная в массе

50 0,01 60 То же

0.65 0.60 60 » »

Малеиновый ангидрид . 0.02 0.0 60 » »

0,75 0.18 60 » »

Метилметакрилат .... 0,54 0,49 60 » »

ос-Метилстирол . . . 1 ,18 0,36 50 » »

а-Метилстирол . . . 0,05 2,90 0 Катионная в р-ре

чить материалы, характеризующиеся более высокими теплостойкостью, сопротивлением удару, стойкостью к действию растворителей, чем полистирол (П.) общего назначения, и в то же время сохраняющие характерные для П. свойства—твердость, формоустойчивость, приятный внешний вид и легкость переработки. В мировом производстве полистирольных пластиков, включающих П., пенополистирол и сополимеры, содержащие более 50% С, уд. вес ударопрочного сополимера С. с каучуком составляет ок. 45%, сополимера С.— акрилонитрил — каучук (АБС-пластик) — 15—20%, остальных С. с.— 3—5% (данные начала 70-х гг.).

Ударопрочные сополимеры С. (ударопрочный полистирол) — группа композиционных материалов на основе С. и каучука.

Свойства и структура. Ударопрочный П.— твердый непрозрачный продукт белого цвета. Он имеет двухфазную структуру (см. рис.): непрерывная фаза (матрица) образована П., дискретная (микрогель)— овальной формы частицами размером 1—5 мкм, окруженными тонкой пленкой привитого сополимера С.— каучук; внутри частиц содержится окклюдированный П. Материал обладает свойствами термопласта и сохраняет свою структуру в расплаве; при переработке частицы дискретной фазы (микрогеля) ориентируются в направлении приложения напряжения сдвига.

Микрогель можно отделить от матрицы путем растворения П. в подходящем растворителе и центрифугирования нерастворимой фазы. Микрогель обладает свойствами блоксополимера П.— каучук, напр. имеет две темп-ры стеклования, характерные для каждого гомополимера. В ТО же Морфология ударопрочного по-ВПРМЯ он частично стпит листирола (электронная микровремя он частично сшит фотография после обработки об-и не растворяется ни в од- разца четырехокисью осмия), ном растворителе, хотя и

сильно набухает. Помимо микрогеля, нек-рые сорта ударопрочного П. содержат частицы привитого растворимого сополимера С.— каучук. Обычно содержание каучука в пересчете на исходную смесь составляет от 3 до 12%. В результате прививки полистирольных цепей на каучук и окклюзии при образовании микрогеля объем дискретной фазы в готовом материале возрастает в 3—4 раза по сравнению с объемом каучука и составляет 10—40% от общего объема. Свойства готового материала во многом определяются именно объемом микрогеля.

При темп-рах выше 230°С и больших напряжениях сдвига частицы микрогеля м. б. разрушены; при этом механич. свойства ударопрочного П. резко ухудшаются.

При одинаковом содержании каучука ударная прочность ударопрочного П. в 5—10 раз выше, чем смеси П. с каучуком. Это обусловлено большей однородностью дискретной фазы, увеличением ее объема в результате окклюзии П. Привитой сополимер С.— каучук действует как эффективный стабилизатор твердой эмульсии полимер — полимер (к-рую представляет собой готовый продукт), повышая адгезию микрогеля к матричному П.

Хороший эффект упрочнения достигают, смешивая ударопрочный П. (с большим содержанием каучука) с П.; при этом структура микрогеля не нарушается. Таким способом можно получить материал с различным содержанием микрогеля.

При одинаковом содержании исходного каучука объем микрогеля в ударопрочном П. можно изменять, варьируя условия получения материала. При увеличении содержания микрогеля ударная вязкость и относительное удлинение достигают максимума (при содержании 20—30%), прочность при растяжении снижается, модуль упругости возрастает. Прочностные свойства зависят также от мол. массы и молекулярно-массового распределения (ММР) матричного П., от размера частиц микрогеля, степени прививки и степени сшивания частиц микрогеля. Молекулярные характеристики матрицы влияют на свойства материала так же, как и на свойства П. (см. Стирола полимеры). При синтезе ударопрочного П. молекулярная масса матрицы должна быть меньше молекулярной массы П. общего назначения, получаемого в массе (для этой цели вводят регуляторы молекулярной массы), чтобы компенсировать увеличение вязкости расплава ударопрочного П. из-за наличия микрогеля [для матрицы обычно Mw=

= (200—270).103, Мп= (70—100)-103]. В результате

вязкость расплава ударопрочного П. мало отличается

от вязкости П. общего назначения. Оптимальный размер

частиц микрогеля 1—5 Отклонение от этих размеров, а также неоднородность по размерам приводят к снижению прочностных свойств материала.

Существует несколько гипотез, объясняющих увеличение ударной прочности хрупкого П. при образовании дискретной фазы. По одной из них частицы микрогеля способны снижать концентрацию напряжений, возникающих на конце трещины, растущей под действием ударной нагрузки. Увеличение доли привитого сополимера повышает ударную прочность материала; с повышением степени сши

страница 154
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
внутренний жесткий диск для компьютера купить
электропривод реверсивный belimo 24 v
таблички выход пожарный светоотражающий
ремонт вмятины порога

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)