химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

азодиизома-сляной к-ты, перекись лаурила и др.). В воду добавляют суспендирующие агенты — защитные коллоиды (не растворимые в воде тонкодисперсные минеральные смеси, поверхностно-активные вещества). После достижения степени превращения С. 40—60% суспензионная фаза представляет собой гранулы П., размер к-дых в зависимости от условий полимеризации м. б. равен 0,1 —1,0 мм. Обычно процесс ведут при постепенном повышении темп-ры в течение 8—14 ч. Мол. массу регулируют, изменяя концентрацию инициатора и интервал темп-р (в пределах 40—130°С; выше 100°С процесс проводят при повышенном давлении). Полученный П. отделяют от водной фазы центрифугированием, промывают и высушивают. Суспензионный П. содержит 0,1—0,2% остаточного мономера. Окраску и стабилизацию такого П. осуществляют в процессе экструзии. Полимеризацией в суспензии получают также пенопо-листирол. В этом случае в реакционную среду добавляют порообразователь — растворимый в мономере, но не растворимый в полимере углеводород (обычно' изопентан). Процесс ведут так же, как описано выше, но под давлением.

Преимущество суспензионного метода — возможность быстро перестроить режим для получения П. др. марок. Перестройка режима при полимеризации С. в массе занимает несколько суток (время установления стационарного режима в непрерывно действующей аппаратуре большой емкости). По экономич. показателям оба процесса близки. Недостаток суспензионного метода — образование сточных вод. На крупных современных заводах обычно используют одновременно оба метода производства П.

Эмульсионной полимеризацией по периодич. схеме получают П. наиболее высокой мол. массы. Для переработки литьем под давлением его предварительно подвергают горячему вальцеванию для понижения вязкости. На основе эмульсионного П. готовят также композиции для получения пенополистирола прессовым методом.

Анионную полимеризацию с образованием живущих полимеров и катионную полимеризацию С. осуществляют в лаборатории и на опытных установках. Анионный процесс проводят в очищенном бензоле при 10°С в присутствии бутиллития. Получаемый аморфный П.

имеет наиболее узкое ММР (Mw/Mn^i,l—1,2 при Ми,= 5-104— 1 -10е); его применяют в качестве стандарта при определении ММР. Катионную полимеризацию осуществляют в неполярных растворителях при комнатной темп-ре в присутствии H2S04 или др. кислотных катализаторов. Степень полимеризации получаемого П. 5—10; его применяют как пластификатор.

Изотактич. П. синтезируют в лабораторных условиях на катализаторах Циглера — Натта, напр. TiCl4— А1(С2Н5)3, в гептане при комнатной темп-ре.

Основные методы переработки П.— литье под давлением и экструзия. Изделия из П. склеивают (при помощи растворителей) и сваривают. П. окрашивают неорганическими и органическими пигментами, растворимыми органическими красителями, а также концентратами красок.

Применение. П. широко применяют как литьевой конструкционный и декоративный материал гл. обр. для изготовления предметов широкого потребления (посуда, игрушки, осветительная арматура, упаковка для пищевой и медицинской пром-сти, авторучки, мебель, панели приборов, кассеты, фурнитура и т. п.). Важное технич. значение имеет пенополистирол. Поли-стирольную пленку и нити используют в электротехнике для изоляции и изготовления конденсаторов, а пленку — также для упаковки.

Доля П. в мировом производстве пластмасс стала быстро возрастать после второй мировой войны в связи с расширением производства С. для получения бута-диен-стирольного каучука. По объемам производства в 70-х гг. П. вместе с сополимерами С, содержащими более 50% С, занимают 3-е место в мировой пром-сти пластмасс. В 1975 выпуск П. составил ок. 6,5 млн. т. Темпы роста мирового производства П. в среднем 10— 15% в год. П. выпускается в СССР и за рубежом под след. торговыми названиями: сирен, дилен, л гост р е к с, полистрон, стирекс (США); к а-ринекс, диет ре н, стиросел, стирон (Великобритания); полистирол, стиро-флекс, стирофол, вестирон (ФРГ); г е-декс, родолин, стиварин (Франция); р е-стироло, рефлит, сикостирол (Италия) и другие.

Впервые П. был синтезирован в Германии Симено-ном в 1839, первое промышленное производство начато там же по патенту Остромысленского в 1920.

Лит.: X У в и н к Р., Ставерман А., Химия и технология полимеров, пер. с нем., т. 1—2, М.— Л., 1965—66; Николаев А. Ф., Синтетические полимеры и пластические

массы на их основе, 2 изд., М.— Л., 1966; Химия и технология

высокомолекулярных соединений, под ред. В. В. Коршака, т. 3,

М., 1971; М а л к и н А. Я., Вольфсон С. А., Полистирол. Физико-химические основы получения и переработки, М.,

1975; Encyclopedia of polymer science and technology, v. 13,

N. Y.— [a. o.l, [1970]; X э м Д., Сополимеризация, пер.

с англ., М., 1971; Kunststoff-Handbuch, Bd 5 — Polystyroi,

Miinch., 1969. С. А. Вольфсон.

СТИРОЛА ПРОИЗВОДНЫХ ПОЛИМЕРЫ (polymers of styrene derivatives, Polymere von Styrolderivaten, polymeres des styrolene derives). Производные стирола, содержащие заместители у атомов углерода в винильной группе или ядре, м. б. использованы для синтеза полимеров и сополимеров. Наибольший интерес представляют мономеры, содержащие гидроксильную группу (см. Оксистирола полимеры), аминогруппу (см. Аминостирола полимеры), а также метильную группу

Полиметилстиролы

Мономеры. а-Метилстирол (изопропенилбензол), С„Н5С(СН3)=СН2, (а-М.) — подвижная бесцветная жидкость с резким специфич. запахом; т. кип.

165°С, т. пл. —23,14 °С, плотность 0,9106 г/см3 (20°С),

уд. теплоемкость 2,05 кдж/(кг-К) [0,49 кал/(г-°С)],

теплота испарения 404,7 кдж/моль [96,66 ккал/моль],

теплота полимеризации 35,2 кдж/моль [8,4 ккал/моль],

энтропия полимеризации —109 дж/(молъ-К)

[—26 кал/(моль-°С)], критич. давление 4,24 Мн/м2 [43,2 кгс/см2], критич. темп-ра 384 °С, критич. плотность 0,307 г/см3. Растворимость а-М. в воде 0,01% (по объему), воды в а-М. —0,056%, смешивается во всех соотношениях с ацетоном, четыреххлористым углеродом, бензолом, н-гептаном и этанолом. Поверхностное натяжение при 25 °С 32,8 мн/м, или дин/см; динамическая вязкость при 20°С 0,940 мн-сек/м2 (спз); температура вспышки 58 °С.

а-М. самопроизвольно не полимеризуется; с кислородом образует перекиси; гидрохинон, сера и др. инги-бируют его окисление. При радикальной полимеризации образует димеры или низкомолекулярные олиго-меры, но сополимеризуется со стиролом (см. Стирола сополимеры) и др. ненасыщенными мономерами; 0= =0,98, е=—1,27 (константы Алфрея и Прайса, см. Со пол имер изация).

В пром-сти а-М. получают: 1) алкилированием бензола пропиленом с последующим дегидрированием изопропилбензола (кумола); 2) окислением кумола с последующим разложением гидроперекиси до диметил-фенилкарбинола, к-рый подвергают дегидратации.

Винилтолуолы (о-, м- и п-метилстиролы) (о-, м-, п-М.) — бесцветные маслянистые жидкости, т. кип. 169 °С (10 Мн/м2, или 752 мм рт. ст.), 171,6 °С и 172,8°С соответственно, плотность при 20°С 0,9036 г/см3, 0,9113 г/см3 и 0,9106 г/см3. Технич. винилтолуол представляет собой смесь орто-, мета- и пара-изомеров, для смеси ле-и п-М. (65 : 35) т. кип. 171,45РС, т. пл. — 82,5 °С, плотность 0,8970 г/см3 (20 °С), динамич. вязкость при 25°С 0,770 мн-сек/м2 (спз); уд. теплоемкость 1,88 кдж/(кг-К) [0,450 кал/(г-°С)\; теплота испарения при 25°С 488,2 кдж/моль [116,6 ккал/моль]; темп-ра вспышки 61 "С.

По химич. свойствам М. близки стиролу; они сополи-меризуются со стиролом и др. ненасыщенными мономерами; Q и е орто-, мета- и иара-изомеров равны соответственно: 0,9 и —0,78, 0,91 и —0,72, 1,27 и —0,98.

Винилтолуолы в промышленности синтезируют двумя методами:

1. Алкилированием толуола этиленом с последующим каталитич. дегидрированием смеси м- и п-этилтолуолов, оставшихся после отделения о-этилтолуола и

примеси высших алкилтолуолов:

А1С1а

СвНьСНз -f-CHz = CH2 *- СН3СвНдСН = сн2

80°С

Получаемый технич. винилтолуол (65% мета- и 35% «ара-изомера) без разделения используют для получения поливинилтолуола.

2. Взаимодействием толуола и ацетилена с последующим крекингом образовавшихся дитолилэтанов; получаемую смесь винилтолуолов (65% пара-, 33% ортои 2% лета-изомера) используют для полимеризации

без разделения:

Hg»+ |

2C,H6CHS + C2H5 —* [o-CH3C,H4-]-CH-[-i

н +

1-СН8)С,Н4—] —у С,Н5СН»+СН,С,Н4СН = СН,

или атом галогена; мономеры последних двух типов, а также синтезируемые из них полимеры рассмотрены в данной статье.

Методы анализа метилстиролов и их физиологич. действие такие же, как для стирола (см. Стирола полимеры).

[-СН-СН2-]Я

(^Гснз

ПОЛИМЕРЫ. Получаемые в пром-сти поливинил-то л у о л ы (П.) — аморфные полимеры, растворимые в ароматич. и хлорированных углеводородах, не растворимые в низших спиртах, эфирах и алифатич. углеводородах; стойки к действию органич. и минеральных к-т (за исключением 65%-ной HNOs), щелочей, трансформаторного масла и глицерина. Свойства П. приведены ниже:

Плотность при 20°С, г/см3 1,02

Прочность при изгибе, Мн/м2 (кгс/см2) 90 (900)

Темп-ра стеклования, °С

поли-а-метилстирол 170

поли-о-метилстирол 120

поли-д«-метилстирол 77

поли-п-метилстирол 93

Твердость по Бринеллю, Мн/м' (кгс/мм2) .... 145—150

(14.5-15)

Теплостойкость, °С

по Мартенсу 105—107

по Вика 126—130

Темп-рный коэфф. линейного расширения, °С-1 7,5 • 10 — s Диэлектрич. проницаемость (1 кгц— 1 Мгц, 20°С) 2,4—2,5 Тангенс угла диэлектрич. потерь (1 кгц—1 Мгц,

20-100°С) (3—4)х

Х10-*

Электрич. прочность, Мв/м, или кв/мм 30—35

Верхний предел рабочих темп-р, °С 100

П. отличаются от полистирола более высокой теплостойкостью, большей устойчивостью к действию растворителей. По др. механическим, а также диэлектрическим свойствам, твердости и термостойкости П. близки полистиролу.

В пром-сти П. получают радикальной полимеризацией технич. смеси винилтолуолов аналогично получению полистирола.

П. перерабатывают литьем поД давлением, экструзией и прессованием при несколько более высоких темп-рах, чем полистирол. Применяют их в качестве теплостойкого диэлектрика в р

страница 153
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шинглас цена
аттракцион кабина самолета
цена печати на сетке
схема изготовления своими руками урна уличная уд 11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)