его объеме, т. е. реакция протекает в кинетич. режиме.

2. Если скорость химич. реакции значительно превышает скорость диффузии реагентов, то деструкция происходит в тонком реакционном поверхностном слое полимерного образца; при этом зона реакции медленно

(со скоростью диффузии) перемещается в образце. В этом случае хемодеструкция происходит в диффузионном режиме.

3. Если скорость диффузии реагентов соизмерима со скоростью реакции, процесс протекает в диффузионно-кинетич. области и локализован в нек-рой реакционной зоне, размер к-рой увеличивается во времени и. достигает в пределе размеров всего полимерного образца. В общем случае кинетика хемодеструкции описывается совместным решением диффузионно-кинетич. ур-ний.

Действие агрессивных сред может также сводиться к реакциям по концевым группам и в боковых цепях; часто такие процессы используются для модификации химической полимеров.

Фотостарение — см. Фотохимия, Фотоокислительная деструкция, Фотодеструкция.

Радиационное старение. Наиболее распространен случай одновременного протекания сшивания и деструкции при действии на полимеры ионизирующего излучения, когда радиационно-химич. выход этих процессов пропорционален дозе облучения. См. Радиационные эффекты, Радиационная деструкция, Радиационное сшивание.

Старение при механич. воздействии — см. Механо-химия, Механическая деструкция.

Лит.: Старение и стабилизация полимеров, под ред.

М. Б. Неймана, М., 1964; Эмануэль Н. М., Л я с к о векая Ю. Н., Торможение процессов окисления жиров, М.,

1961; Э м а н у э л ь Н. М., Вестник АН СССР, № 7, 41

(1969); Г р а с с и Н., Химия процессов деструкции полимеров,

пер. с англ., М., 1959; Мадорский С., Термическое разложение органических полимеров, пер. с англ., М., 1967; Розанц е в Э. Г., Свободные иминоксильные радикалы, М., 1970;

Гладышев Г. П., Высокомолекул. соед., (А) 17, № 6, 1257

(1975); Scott G., Europ. Polymer Journal, 5, jsft 4, 189

(1965); Thinlus K., Stabllisierung und Alterung von Plastwerkstoffen, Bd 1, В., 1969; Моисеев Ю. В., Маркин В. С,

3 а и к о в Г. Е., УСП.ХИМ., 45, в. 3, 510 (1976). См. также лит.

при ст. Стабилизация. Н. М. Эманузлъ.

СТЕКЛО МНОГОСЛОЙНОЕ (poly-layers glass, viel-schichtiges Glas, verre multicouche) — конструкционный материал, состоящий из склеенных между собой стеклянных пластин. Пластины могут быть только из силикатного стекла (натрий- или кальцийсодержашего, а также алюмоборосиликатного), только из органического (полиметилметакрилатного или поликарбонатного) или из того и другого одновременно. Последние С. м. наз. гетерогенными. В зависимости от числа слоев в материале (включая и соединительные слои между пластинами) различают триплекс (3 слоя), пентаплекс (5 слоев) и полиплекс (более 5). С. м. делят также на силовые, рассчитанные на эксплуатацию в условиях ударных и др. нагрузок, и несиловые.

Стеклянные пластины склеивают при помощи полимерных пленок, располагаемых между ними, или путем заливки между пластинами мономера, содержащего инициатор, с последующей его полимеризацией или поликонденсацией. Производство См. с соединительным слоем из полимерной пленки (поливинилбутиральной или из кремнийорганич. каучука) состоит из след. операций: сборка пакета из пластин и пленок, склеивание, автоклавное прессование и обрамление готового стекла. Т. к. пленка из кремнийорганич. каучука не обладает достаточной адгезией к силикатному и органич. стеклу, на нее перед сборкой пакета наносят кремнийорганич. клей, отверждающийся при прессовании. Склейку осуществляют при комнатной или повышенной темп-ре и контактном давлении в вакуумных камерах, в к-рых происходят удаление пузырьков воздуха, оказавшегося между пластинами, и релаксация внутренних напряжений, возникших в пленке при изготовлении. При автоклавном прессовании заготовку С м. помещают непосредственно в автоклав или предварительно закладывают в герметичный резиновый мешок. Темп-ра прессования, как правило, на 40—50 °С превышает темп-ру текучести полимера, из к-рого сформована склеиваю487

488

щая пленка. Давление в автоклаве 1,8—2,0 Мн/м2 (18— 20 кгс/см2).

При изготовлении светофильтрующих и др. специальных С. м. используют цветные или металлизированные стеклянные пластины, а также пластины, покрытые слоем полупроводникового вещества. Эти пластины (кроме цветных) применяют только для внешних слоев С. м.

С. м. часто снабжают встроенными электронагревателями проволочного или пленочного типа, а также платиновыми термометрами сопротивления или терми-сторами для контроля за темп-рой стекла. Эти устройства прикрепляют клеями холодного отверждения к внутренней стороне внешней стеклянной пластины. Электронагреватели проволочного типа изготовляют из никелиновой, константановой или др. проволоки с высоким уд. электрич. сопротивлением; их уд. мощность (3,5—7)-Ю-5 вт/м2 при питании от сети переменного тока напряжением 27 в. Пленочный электрообогревательный элемент обычно изготовляют из металлонапол-ненной или металлизированной полимерной пленки; удельная мощность электронагревателя (5—7)-Ю-5 вт/м2 при питании от сети переменного тока напряжением 190— 250 в.

В качестве мономеров для склеивания пластин обычно используют акрилаты, кремнийорганич. соединения, смеси дикарбоновых к-т с гликолями. Между пластинами в пакете по периметру укладывается калиброванная полимерная прокладка любого типа, обеспечивающая равную толщину соединительного слоя. Торцы пакета промазывают герметикой холодного отверждения. Изготовленный пакет устанавливают под углом 30—45° к горизонтали, и заливают мономер тонкой струей во избежание образования воздушных пузырьков. После окончания полимеризации (или поликонденсации) стекло многослойное вместе с полимерной прокладкой обрезается по периметру.

При изготовлении гетерогенного С. м. силикатная пластина склеивается с поливинилбутиральной пленкой по описанной выше технологии, а полученный двухслойный элемент соединяется с пластиной из органич. стекла по методу заливки.

У С. м. наименее прочны торцы, к-рые при монтаже и эксплуатации должны быть тщательно защищены. Поэтому силикатные и гетерогенные С. м. вставляют в металлич. каркасы (рамы), к к-рым их приклеивают композициями на основе поливинилбутираля и слюды или кремнийорганич. и полисульфидными герметиками холодного отверждения. Органич. С. м. крепят при помощи ленты из ткани на основе синтетич. волокон, одну сторону к-рой приклеивают к листу стекла, а другую — к проему остекляемой конструкции. Возможно также болтовое крепление стекла многослойного, однако при этом в местах креплений возникают местные напряжения, к-рые могут привести к разрушению стекла при эксплуатации.

Органич. С. м. можно подвергать гнутью по той же технологии, что и однослойное органич. стекло: »С. м. нагревают до темп-ры на 10 °С ниже той, при к-рой гнут соответствующие однослойные органич. стекла, и выдерживают при этой темп-ре ок. 30 мин (этого времени достаточно для разогревания стеклянных пластин, но недостаточно для начала деструкции полимера соединительного слоя). Механич. обработка и др. технологич. операции с органич. С. м. аналогичны применяемым в производстве деталей из органич. стекла (подробнее см. Органическое стекло).

Основные свойства С. м. приведены в таблице. С. м. не разлетаются на осколки при ударе, т. к. последние удерживаются соединительным слоем. Поэтому С. м. часто называют безосколочными стеклами. Силикатные стеклянные пластины, входящие в состав С. м., часто подвергают упрочнению закалкой. Однако при этом в пластине возникают большие остаточные напряжения, приводящие к разрушению стекла на мелкие не разлетающиеся осколки. С. м. покрывается густой сеткой трещин, к-рые рассеивают свет в различных направлениях. В связи с этим разрушение закаленного (упрочненного) силикатного или гетерогенного С. м. сопровождается почти полной потерей прозрачности.

Гетерогенные С. м. обладают птицестойкостью (способностью выдерживать удар птицы при ее столкновении с летательным аппаратом) и пулестойкостью. Применение в качестве внешнего слоя тонкого силикатного стекла придает С. м. высокую абразивостойкость.

В зависимости от толщины металлич. или полупроводникового слоя, нанесенного на стеклянную пластину, С. м. может задерживать 10—90% падающего на него видимого света. Кроме того, нек-рые металлы могут задерживать видимый свет определенной длины волны, напр. золото является фильтром для желтого света. Металлизированные С. м. могут служить защитными экранами от различных видов излучений, напр. радиоволн, УФ-света и инфракрасного излучения. Поверхность С. м. с нанесенным на нее полупроводниковым слоем не отражает видимый свет и не образует световых бликов. Потеря светопрозрачности под действием УФ-света для всех видов С. м. составляет ок. 2%.

Триплекс применяют для остекления наземного, водного и воздушного транспорта, а также нек-рых типов скафандров. Органич. триплекс с проволочным электрообогревателем широко используется в качестве смотрового стекла гермошлемов летчиков. Силикатные и гетерогенные полиплексы применяют как бронестекло для военной техники, автомашин и др. транспорта, как смотровые стекла в защитных кожухах, используемых при испытаниях взрывоопасных машин, и др.

Производство первого вида С. м.— силикатного триплекса с целлулоидным склеивающим слоем было освоено в Германии в начале 1910.

Лит.: Слоистое органическое стекло, в сб.: Прозрачные пластмассы и их применение в технике, Л., 1975; ГудимовМ. М.,

Органическое стекло, его свойства и применение. Л., 1975;

Plastics, 25, № 277, 464 (1960). М. М. Гудимов.

СТЕКЛОВАНИЕ полимеров (glass transition, Einfrieren, vitrification).

Содержание:

Основные эмпирические закономерности стеклования 490

Зависимость температуры стеклования от режима

охлаждения 490

Влияние давления на структуру и свойства образующихся стекол 491

Влияние плотности поперечных связей на стеклование 491

Механизм стеклования 491

Стеклование и молекулярная релаксация 491

Термодинамические концепции стеклования .... 493