химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

образец падает линейно (плоско) поляризованный свет, к-рый можно представить как сумму компонент с левой и правой круговой поляризацией. Если эти компоненты распространяются в исследуемом веществе с различными скоростями, при их наложении после прохождения образца возникает разность фаз, что приводит к повороту плоскости поляризации исходного излучения. В том случае, если лучи поглощаются средой различным образом, возникает дополнительная эллиптич. поляризация света.

Особенно сильная ДОВ наблюдается в области полосы электронного перехода. ДОВ вдали от полосы перехода наз. нормальной (плавной), вблизи полосы — аномальной. Полоса поглощения с аномальной ДОВ наз. оптически активной полосой. Изучение аномальной ДОВ дает информацию о конформации и гибкости макромолекул оптически активных полимеров.

Радиоспектроскопия— см. Радиоспектроскопия, Электронный парамагнитный резонанс, Ядерный магнитный резонанс, Ядерный квадрупольный резонанс.

Лит.: Бльяшевич М. А., Атомная и молекулярная

спектроскопия, М., 1962; Применение спектроскопии в химии,

пер. с англ., ред. В. Вест, М., 1959; Колебания молекул,

2 изд., М., 1972; Кондратьев В. Н., Структура атомов и

молекул, 2 изд., М., 1959; ГилсонТ., Хендра П., Лазерная спектроскопия КР в химии, пер. с англ., М., 1973;

Штерн Э., Тиммонс К., Электронная абсорбционная

спектроскопия в органической химии, пер. с англ., М., 1974;

X а р р и к Н., Спектроскопия внутреннего отражения, пер.

с англ., М., 1970; Белл Р. Д ж., Введение в Фурье-спектроскопию, пер. с англ., М., 1975; Гольдансний В. И.,

Усп. физ. наук, 89, № 3, 333 (1966); Джерасси К., Дисперсия оптического вращения, пер. с англ., М., 1962; Clark D. Т.,

Feast W. J., J. Macromol. Sci. Rev. macromol. Chem., С 12,

2,191 (1975); Инфракрасная спектроскопия полимеров, под

ред. Й. Деханта, М., 1976. Э. Ф. Олейник.

СПИРОПОЛИМЕРЫ—см. Лестничные полимеры.

СПИРТЫ, алкоголи (alcohols, Alkohole, alcools) — гидроксилсодержащие производные углеводородов. Гидроксильная группа в С. всегда присоединена к насыщенному атому углерода (в отличие от фенолов).

Классификация и номенклатура. По числу гидроксильных групп в молекуле различают С. одноатомные, двухатомные (гликоли), трехатомные (глицерины), четырехатомные (эритриты), пятиатомные (пентиты) и т. п. Гидроксильные группы в С. могут быть связаны с первичными, вторичными и третичными атомами углерода. По этому признаку одноатомные С. делят соответственно на первичные, вторичные и третичные. Из С, содержащих не менее двух ОН-групп в молекуле, в химии и технологии полимеров наиболее важны те, в к-рых по меньшей мере одна ОН-группа первичная. По характеру органич. радикала различают С. ациклические (предельные, непредельные), алициклические, ароматические, гетероциклические.

Физич. свойства. Ациклич. одноатомные предельные С. (Ci—Сц) с линейной цепью и С. изостроения от С3 до С15—С17 в зависимости от степени разветвления — бесцветные жидкости. Первичные одноатомные С. (до С3) обладают алкогольным запахом и жгучим вкусом, от С4—С5 — сладковатым удушливым запахом, третичные — запахом плесени. Алициклич. С. имеют запах мяты. Простейшие гликоли и глицерин — вязкие бесцветные жидкости без запаха, сладковатого вкуса. Неограниченно смешиваются с водой одноатомные С. (Сх—С3), гликоли (до С7), глицерин. Растворимость в воде увеличивается, а темп-ра кипения понижается при переходе от первичных к вторичным и третичным С. Чем выше атомность С, тем больше их растворимовть в воде и меньше — в эфире и этиловом спирте. Растворимости С. в воде соответствует соотношение: не менее одной ОН-группы на 3—3,5 атома углерода. В жидком и твердом состояниях молекулы С. связаны водородными связями. Этим обусловлены более высокие темп-ры кипения, чем у углеводородов. Нек-рые физич. свойства С. приведены в табл. 1.

С. склонны к образованию азеотропных смесей с водой и рядом органич. веществ (табл. 2). Эта способность используется при абсолютировании С.

Химич. свойства. Из всех возможных реакций С. для химии и технологии полимеров важны ацилирова-ние (этерификация и переэтерификация), присоединение, окисление, дегидрирование, дегидратация, замещение ОН-группы и комплексообразование. Наиболее широко используется свойство С. образовывать сложные эфиры с к-тами (этерификация), галогенангидри-дами (гл. обр. с хлорангидридами) и ангидридами к-т, напр.:

ROH + R'COOH ^zt R'COOR + Н20

Переэтерификация используется обычно для получения сложных эфиров путем замены сравнительно простого спиртового остатка на более сложный, напр. одноатомного (R" — обычно остаток метилового или этилового С.) на многоатомный (R):

ROH + R'COOR" sri R'COOR + R"OH

Все эти реакции, за исключением реакций с ангидридами к-т, обратимы; для сдвига равновесия в сторону образования сложного эфира из зоны реакции необходимо удалять побочные продукты (напр., Н20, R"OH). Скорость реакций возрастает в присутствии кислых катализаторов. Эти реакции используют для получения ряда сложных полиэфиров (см., напр., Алкидные смолы, Полиэтилентерефталат), нек-рых мономеров (см. Ак-рилатов полимеры, Метакрилатов полимеры) и оли-гомеров, для получения пластификаторов (напр., ди-алкилфталатов), а также растворителей.

Метиловый СН3ОН

Этиловый С2Н,ОН

к-Пропиловый СН,(СН,),ОН

Изопропиловый (СН,)2СНОН

«-Бутиловый СН,(СН,),ОН

Изобутиловый (СН,)2СНСН,ОН

сн2—сн,

Циклогексиловый н2С СНОН

ЧСНг—СН2

Аллиловый СН,=СНСН,ОН

Пропиоловыд СН==ССН«ОН

НС—сн

Фуриловый не' \;

Чо/ чснгон

Этиленгликоль НОСН,СН,ОН

1,2-Пропиленгликоль НОСН(СН,)СН,ОН . .

1,4-Бутиленгликоль НО(СН,)4ОН

Глицерин НОСН,СН(ОН)СН,ОН

1,2.6-Гексантриол НОСН, — СН(ОН) (СН«)4ОН

1,1,1-Триметилолпропан СН,СН,С(СН2ОН), .

Пентаэритрит CfCHjOH^

—97,8 —114.6 —127 —89,5 —89,3 —108 64,7 78,37 97.2 82.40 117.5 108,4 0,7928 0.7893 0.8044 0.7851 0,8098 0,8016 (при 16°С) 1.3286 1,3614 1.3856 1,3772 1.3993 1,3959 со

00 00 00 00

9.5 (при 18°С) 00 00 00

со

00 00

25,4 161.5 0,9449 (при 25°С) 1.4656 (при 22,6°С) 5 97 (при 'l5uC) р.

—129 —17 96,9 114—115 0,8550 0,9715 1,41345 1,43064 оо

р. 00 00

— 171 1.1296 — 00 со1260 20.9 17.9 32,8

59 260,5 197,6

187,3

230

290

178

(5 мм рт. ст.)

295

276(30 мм рт. ст.) 1.1155 1,0381 1.0200 1.2604 1,1063

(dig)

1.3970 (при 30°С) 1,4316 1.4329 1,4460 1,4747 .1,4771

1.5590 00

оо

00

00 00

оо

5,56 (при 15°С) СП. оо Эф.7.89

00

р.

со

эф.—м. р.

*-При 760 мм рт. ст. (1 мм рт. ст. = 133,322 н/мг). этиловым спиртом, диэтиловым эфиром; р.—растворим; м.

** Знак р. —мало

?о указывает, растворим.

что С. неограниченно смешивается с водой,

При присоединении С. к изоцианатам образуются сложные эфиры карбаминовых к-т (уретаны). Реакцию между многоатомными С. (напр., этилен-, пропилен-, диэтиленгликолем) и ди- или триизоцианатами осуществляют при получении полиуретанов:

HOROH + OCNR'NCO—>? — R'NH—С—О—R—О—С—NH—

Присоединением С. к ацетилену (винилирование) получают простые виниловые эфиры (см. Виниловых эфиров простых полимеры). Взаимодействием С, ацетилена и окиси углерода, источником к-рого может служить кар-бонил никеля, в присутствии конц. к-т получают акриловые эфиры (см. Акрилатов полимеры).

При окислении С. первичная оксигруппа превращается в альдегидную, а затем в карбоксильную, вторичная — в кетонную:

О, О,

RCH2OH —с RCHO —> RCOOH .

о.

R—СН(ОН)—R' —? R—C(0)-R'

Окислением метанола кислородом воздуха в паровой фазе при 550—600°С над серебряным или др. катализаторами получают формальдегид, к-рый широко используют в производстве полимеров и ряда С. (см. ниже раздел «Получение»). Аналогично получают уксусный альдегид из этанола, пропионовый — из пропанола и ацетон — из изопропилового С. Окисление С.— нежелательная побочная реакция при получении сложных полиэфиров, полиуретанов и др. С. окисляются также под действием воздуха при длительном хранении, причем окисление ускоряется с повышением температуры и в присутствии примесей металлов и кислот. При окислении многоатомных С. образуется больший набор продуктов.

К альдегидам и кетонам приводит и дегидрирование соответственно первичных и вторичных С. на металлах или окислах:н,

RCH,OH »- RCHO

н,

RCH(OH)CH, —? RCOCH,

Дегидратация первичных и вторичных С. приводит к образованию простых эфиров или ненасыщенных соединений:н,о

RCH(OH)CH, *-RCH=CH,

Вторичные С. дегидратируются легче первичных, а тре

тичные — легче вторичных с образованием непредельных соединений; вицинальные гликоли (а, Р-гликоли) при дегидратации образуют простые эфиры или альдегиды и кетоны (глицерин превращается в акролеин СН2=СН—СНО), напр.:н,0

2RCH,OH »- RCH2OCH,RHtO -н2о

2НОСН2СН2ОН у НОСН,СН2ОСН2СН2ОН »•

CH2GH2

У \

—* о о

\ /

СН2СН2

Эти реакции ускоряются в присутствии кислых катализаторов и при повышении темп-ры. Дегидратация С.— одна из нежелательных побочных реакций при получении, напр., сложных полиэфиров и полиизоцианатов.

Один из методов получения бутадиена включает дегидратацию и дегидрирование этанола (см. Бутадиена полимеры).

Гидроксильная группа С. замещается на галоген при действии галогеноводородных к-т, галогенидов фосфора, тионилхлорида и др. Наличие двух оксигрупп, особенно у соседних атомов углерода, придает специфич. свойства гликолям и др. многоатомным С. Так, при действии газообразного НС1 на вицинальные гликоли замещается лишь одна из двух ОН-групп и образуются хлоргидрины, при действии РС15 получаются дигалоге-нопроизводные:

HCl

НОСН2СН2ОН у НОСН2СН2С1

РС1В

HOCH.CHjOH у С1СН2СН,С1

Взаимодействие глицерина с галогеноводородами или галогенидами фосфора приводит к образованию смеси изомеров моно- и дигалогенгидринов.

Водород гидроксильных групп С. может вытесняться щелочными, щелочноземельными и некоторыми другими металлами с образованием алкоголятов (например, RONa).

Многоатомные С. дают несколько металлсодержащих производных, напр. глицерин — моно-, ди- и триглице-раты. Алкоголяты многоатомных С. (двухатомных и выше)

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
КНС - Кликните и при заказе введите промокод "Галактика" на скидку - проектор dlp - офис продаж на Дубровке.
набор для шашлыка с мангалом
mizuno
кухни италии recorb цены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)