химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

лежит ниже кривой 1), и наоборот. Кинетика С. паров органич. веществ нек-рыми полимерами, напр. предельных углеводородов каучуками, ацетона поливинилацетатом, при темп-рах выше темп-ры стеклования подчиняется этому ур-нию.

Аномальная абсорбция. Кривые типа II наз. псевдонормальными и отличаются от кривых I почти полным отсутствием линейного участка; кроме того, очень мала скорость приближения Mf к равновесному значению Ме. Кривая С. типа III имеет S-образ-ный вид, отличительная особенность к-рого — небольшая скорость в начале процесса. Кривая десорбции в этом случае не имеет точки перегиба и пересекает кривую С. Кривая С. типа IV характеризует двухстадийную С. Первая стадия протекает быстро, после чего устанавливается квазиравновесное состояние. Вторая стадия происходит много медленнее. При С. по кривой типа V количество сорбата, поглощенного в начале процесса, превосходит его равновесное значение, поэтому часть сорбата постепенно удаляется из полимера. Аномальная С. по кривым типа II, III и IV обнаружена при С. паров органич. веществ такими полимерами, как полистирол, полиметилметакрилат, полиизобутилен, полиэтилен; паров воды поливиниловым спиртом, целлюлозой, полиамидом, а С. по кривой типа V — при поглощении бензола гуттаперчей, к-гексана полипропиленом.

Причина аномалий типа II, III и IV — релаксационные явления, сопутствующие диффузии сорбата в полимере, скорость к-рых м. б. сравнима со скоростью диффузии и даже быть меньше ее. Внедряясь в полимерную «матрицу», молекулы сорбата вызывают в ней локальные внутренние напряжения. Эти напряжения повышают химич. потенциал сорбата в полимере и уменьшают сорбционную способность полимера. По мере релаксации напряжений химич. потенциал снова уменьшается и происходит дальнейшее поглощение сорбата.

Поскольку зависимость скоростей диффузии и релаксации от темп-ры и концентрации не одинакова, при одних темп-рных и концентрационных условиях С. определяется скоростью релаксационных процессов, при других — скоростью диффузии. Поэтому при изменении темп-ры и концентрации возможен переход от С, лимитируемой релаксацией, к С, регулируемой диффузией (от кинетич. кривых типа II, III и IV к типу I), и наоборот.

«Аномалии» типа V объясняются изменениями структуры полимера, происходящими при поглощении сорбата. Так, при С. паров бензола гуттаперчей Р-модифи-кации, после того как вся аморфная часть будет насыщена сорбатом (что соответствует максимуму на кинетич. кривой С), происходит увеличение степени кристалличности вследствие дополнительной кристаллизации аморфных участков в форме а-модификации. Скорость удаления бензола из гуттаперчи по достижении максимума определяется скоростью кристаллизации.

* * *

Изучение С. полимерами имеет большое практич. значение ввиду широкого применения полимеров в качестве упаковочных пленочных материалов, защитных, изоляционных и отделочных покрытий, ионитов и разделительных мембран для очистки воды и т. д. Химические, механические, электрические и др. свойства полимеров зависят от природы и количества сорбата, поглощенного полимером, а характер изменения этих свойств определяется скоростью С. Проницаемость полимеров по отношению к газам, парам и жидкостям определяется сорбционной способностью и коэфф. диффузии сорбата, к-рые м. б. рассчитаны по данным сорб-ционных измерений. Изучение С.— эффективный метод оценки пористости волокон, пленок и ионообменных смол. Исследование С. полимерами представляет и значительный теоретич. интерес, т. к. является источником информации о структуре полимера, плотности упаковки его макромолекул, их подвижности в различных условиях, свойствах бинарных систем полимер — сорбат и др.

Лит.: Т а г е р А. А., Физико-химия полимеров, 2 изд., М., 1968, с. 494; Роджерс К., Проницаемость и химическая стойкость, в кн.: Конструкционные свойства пластмасс, пер. с англ., М., 1967, с. 193; его же, Растворимость и диффузия, в кн.: Проблемы физики и химии твердого состояния органических соединений, пер. с англ., М., 1968, с. 229; Р е й т л и н-г е р С. А., Проницаемость полимерных материалов, М., 1974; Diffusion in polymers, eds. J. Crane, G. S. Park, L.—N.Y., 1968.

P. M. Васенин.

СОТОПЛАСТЫ (honeycombs, Honigwaben, plastiques des rayons de miel) — полимерные материалы, конструк-463

СОТОПЛАСТЫ

464

Получение. С. изготавливают из наполненных и не-яаполненных пластиков в виде сотового блока, к-рый разрезают на сотовые панели одинаковой или переменной (для изделий сложной формы) высоты (размер по оси z на рис. 3). Ниже описаны различные методы производства С.

1. Из ткани, пропитанной связующим (см. Пропитка наполнителя), в прессформе открытого типа получают

гофрированные заготовки (при прессовании должна быть обеспечена максимальная степень отверждения связующего). На выступы гофр каждой заготовки наносят клей, и заготовки укладывают одну на другую в приспособлении, обеспечивающем их фиксацию таким образом, чтобы образовались сотовые ячейки. Во избежание смещения гофрированных заготовок друг относительно друга, в трех-четырех впадинах каждой из них укладывают металлич. стержни. Собранный блок сушат и подвергают термообработке для отверждения клея.

Прочность С, полученных этим методом, определяется прочностью склеивания гофрированных заготовок. Применение клея и неравномерное его распределение приводят к увеличению объемной массы С. и колебанию ее значений по готовому блоку, а трудность обеспечения контакта гофрированных заготовок по всей площади соединения и возможность смещения заготовок друг относительно друга при склеивании — к дефектам конструкции С.

Гофрированные заготовки, полученные по методу 1 (с той лишь разницей, что степень отверждения связующего в них не должна превышать 80—85%), соединяют не склеиванием, а химич. сваркой прессовым или роликовым способом. Для этого гофрированные заготовки, совмещенные выступами гофр, зажимают между двумя электродами, создающими высокочастотное поле, в к-ром осуществляется диэлектрич. нагрев. После сварки по любому способу сотовый блок подвергают термообработке.

С, полученные химич. сваркой (особенно роликовым способом), отличаются более высокой прочностью при сжатии (по сравнению с С, полученными склеиванием), незначительным разбросом прочностных показателей и показателей объемной массы. Сварка легче поддается механизации и автоматизации, однако для каждого технологич. процесса необходимы специальные сварочные установки.

2. Непропитанную тканевую заготовку укладывают на стержни, имеющие форму полушестигранника, и прикатывают ее (гофрируют) при помощи нагретого профилированного валика. На выступы гофр наносят клей и сверху (во впадины) устанавливают новый ряд стержней таким образом, чтобы после прикатки след. слоя ткани была обеспечена шестигранная форма ячейки. Места соединения двух гофрированных заготовок подвергают термообработке при помощи плиты с выступами. Затем на выступы полученного ряда ячеек наносят клей, нижние стержни вытягивают из заготовки и укладывают их во впадины первого ряда ячеек и т. д. Полученный сотовый блок термообрабатывают, пропитывают связующим и вновь (в свободном состоянии) термообрабатывают.

3. На непропитанную ткань (бумагу) наносят клеевые полосы шириной, равной размеру сотовой ячейки; расстояние между полосами, напр., для ячеек шестигранной формы в 3 раза больше их ширины. После подсушки клеевых полос заготовки собирают в пакет таким образом, чтобы расстояние между клеевыми полосами в соседних заготовках равнялось размеру ячейки. Для получения различных по форме сотовых ячеек пакет собирают из предварительно гофрированных заготовок: треугольных, полушестигранных, в виде ласточкина хвоста. Собранный пакет склеивают (по режиму отверждения клея), из него вырезают заготовки сотовых панелей, к-рые растягивают в приспособлении до образования ячеек; чтобы закрепить форму ячеек и повысить жесткость, панели пропитывают связующем (поливом или окунанием) и подвергают термообработке. По такой технологии можно сначала изготовить сотовый блок, а затем разрезать его на панели. Метод нашел широкое применение в технике благодаря высокой производительности и простоте получения С. сложного профиля.

Из-за неравномерной пропитки сотового блока связующим и отверждения его без применения давления прочность С, полученных методами 2 и 3, ниже, чем С, полученных др. методами; наблюдаются также колебания в объемной массе. Методы 2 и 3 — периодич. процессы, состоящие из множества операций.

4. Объемную тканевую заготовку с заданной формой ячеек — шестигранника или др.— прядут на модернизированном челночном ткацком станке, затем ее растягивают, чтобы ячейки приобрели соответствующую форму, пропитывают (окунанием) смолой и подвергают термообработке. Преимущества метода — возможность механизации процесса получения исходных заготовок, высокая прочность соединения стенок ячеек между собой, возможность получения тканевой заготовки с одной из обшивок. Недостатки метода — трудность механизации операций растяжения тканевой заготовки и пропитки связующим, сравнительно низкая прочность С. при сжатии вследствие отверждения связующего без применения давления, а также из-за неплотной структуры ткани.

5. С. из полимерных пленок изготавливают методами, аналогичными 1 и 3. Так, из полиэтилентерефта-латной пленки С. получают химич. сваркой двумя способами. По одному из них пленкам придают гофрированный вид и нагревают их в открытой прессформе до 160°С. После охлаждения до комнатной темп-ры на выступы гофр наносят присадку, напр. 4%-ный р-р низкомолекулярного полиэфира в метиленхлориде, содержащий 10% перекиси бензоила. Из полученных таким образом гофрированных заготовок сваривают сотовый блок.

По др. способу из пленки готовят заготовки и собирают их в пакет так же, как описано в методе 3. Собранный пакет подвергают прессовой сварке, разрезают на панели, к-рые растягивают в приспособлении до образования ячеек; последние фиксируются нагреванием до 160°С и охлаждением до комнатной темп-ры.

Свойства. С.— анизотропные материалы. Они имеют наиболее высокую прочно

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем компьютерную фирму КНС ноутбук онлайн в кредит в Москве и с доставкой по городам России.
купить световой знак токси в питере
стеллажи металлические офисные
посуда takito

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)