химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

представляют полифенилен-(4-фенил)-1,2,4-триазолы, т. к. они наиболее термостойки и их можно перерабатывать обычными методами из р-ров. Это аморфные вещества, растворимые в муравьиной и серной к-тах; их темп-ры размягчения 240— 310°С. Поли-4,4'-дифенилоксид-(4-фенил)-1,2,4-три-азол (мол. м. 17 000) растворяется также в диметилформамиде, гексаметилфосфорамиде, N-метилпир-ролидоне, смеси (3:1) тетрахлорэтана с фенолом. Из р-ра в диметилформамиде этот П. образует прозрачные пленки, являющиеся хорошими среднечастотными диэлектриками (диэлектрич. проницаемость 2,0—2,5; тангенс угла диэлектрич. потерь 0,01—0,008 при частоте 1 Мгц и 25°.С). Из 10%-ных р-ров поли-.и(или п)-фенилен-(4-фенил)-1,2,4-триазолов в муравьиной к-те получены прозрачные прочные пленки; формованием по мокрому и сухому методам получены волокна, .у к-рых сохраняется 30% прочности при 300°С. Разложение этих полимеров начинается при ~500°С в атмосфере азота.

Поли-(4-фенил)-1,2,4-триазолы обладают высокой термостойкостью; они лишь частично разлагаются при нагревании в атмосфере азота до 800°С. Такие П. не растворяются в серной и муравьиной к-тах, растворяются в хлорбензоле и 1,2,4-трихлорбензоле.

Лит.: Коршак В. В., Термостойкие полимеры, М.,

1969, с. 283; Stille J. К., G otter L. D., J. Polymer

Sci., A-l, 7, № 9, 2493 (1969); Крон га уз E. С, Коршак В. В., Т р а в н и и о в а А. П., Высокомол. соед.,

«В, К» 8, 563 (1967). А. М. Берлин.

ПОЛИТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕН — см. Трифтор-хлорэтилена полимеры.

ПОЛИ-ю-УВДЕКАНАМИД, п о л и а м и д-11

(poly-a»-undecaneamide, Poly-w-undekanamid, poly-w-undecaneamide) — линейный алифатический полиамид I—HN (СН2)10СО—]„; роговидный кристаллический полимер белого цвета, без запаха. В спиртах, кетонах, сложных эфирах П. не растворяется; растворяется в конц. H2S04, муравьиной к-те, фенолах и фторированных спиртах. П.— самозатухающий полимер. Ниже приведены нек-рые его свойства:

Плотность при 20 °С, г/см' .... 1,10

Темп-pa, °С

плавления 185

размягчения 175

хрупкости —70

Прочность, Мн/м2 (кгс/см2)

при растяжении 60—80 (600—800)

при сжатии 110(1100)

Модуль упругости при- растяжении, Мн/м' (кгс/см*) 100—200(1000—2000)

Относительное удлинение, % . . . 90—120

Твердость по Бринеллю, Мн/м2

(кгс/см2) 46 (460)

Уд. объемное электрич. сопротивление, ом-см 10"

Диэлектрич. проницаемость при

1 Мгц 3,2

Тангенс угла диэлектрич. потерь

при 1 Мгц 0,02—0,03

В отличие от многих др. алифатич. полиамидов, П. обладает низким водопоглощением (1,6% при насыщении).

П. получают поликонденсацией ю-аминоундекано-вой к-ты в расплаве в атмосфере азота при 215°С в течение 3 ч:

NH2N(CH2),„COOH ц=± [—NH(CH2)10CO-]N + NH20

П. перерабатывают в изделия гл. обр. литьем под давлением, экструзией и прессованием; применяют для изготовления волокон, пленок, различных литых изделий (предметов широкого потребления, хирургич. инструментов), а также в электротехнике. См. также Полиамидные волокна, Полиамидные пленки.

П. производят в промышленном масштабе под названиями у н д е к а н (СССР), р и л ь с а н (Франция), н а й л о н-11 (США) и р о л с и н (Англия).

Впервые П. получен Карозерсом в 1935.

Лит.: Коршак В. В., Фрунзе Т. М., Синтетические гетероцепные полиамиды, М., 1962, с. 453. В. В. Курашев.

ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ ВОЛОКНА (polyurethane fibres, Polyurethanfasern, fibres de polyurethane). К поли-уретановым относятся волокна двух типов: 1) формуемые из линейного кристаллич. полиуретана — продукта взаимодействия гексаметилендиамина и тетра-метиленгликоля; 2) получаемые на основе полиэфир-уретанмочевины — высокоэластичные волокна типа с п а н д е к с. П. в. первого типа под названием пер-лон-г выпускались в Германии с 1937, гл. обр. в виде моноволокна, для производства искусственной щетины (для щеток), плетеных изделий, рыболовной оснастки, фильтровальных и изоляционных материалов. Производство таких волокон прекращено из-за ограниченной сферы их применения, неконкурентоспособности с др. синтетич. волокнами, получаемыми из расплава, напр. полиамидными и полиэфирными, низкой термо- и светостойкости, плохой накрашиваемости, высокой жесткости. Данная статья посвящена только волокнам типа спандекс.

Получение. Для получения П. в. используют алифатич. полиэфиры с мол. м. от 500 до 5000. При взаимодействии полиэфира с диизоцианатом (в избытке последнего) образуются линейные полиуретаны с концевыми изоцианатными группами (т. наз. макродиизо-цианаты, или форполимеры), к-рые, вступая в реакцию с диамином («удлинителем цепи»), дают эластомер с мол. м. от 20 000 до 50 000:

OCN-R-NCO + HO-R'-OH + OCN-R-NCO —>JIH2NR"NH2

—»-OCN-R-NHCOO-R'-COONH-R-NCO ?

—>? OCN-[R-NHCOO-R'-COONH-R-NHCONH-R"--NHCONH]N_1-R-NHCOO-R'-NHCONH-R"-NH,

Используют как простые, так и сложные полиэфиры (или сополиэфиры). Содержание полиэфирных звеньев в макромолекуле эластомера составляет 60—80% (по массе). В случае синтеза сложного полиэфира берется избыток гликоля по отношению к к-те с тем, чтобы в готовом продукте макромолекулы имели только гидро-ксильные концевые группы. Полиэфиры должны иметь кислотное число не более 0,5 и содержать не выше 0,05% (по массе) влаги. Мол. масса полиэфира в значительной мере определяет механич. свойства П. в. Из низкомолекулярных полиэфиров (мол. масса ниже 2000) получают волокна с повышенной прочностью и меньшим удлинением, высоким модулем упругости и большой остаточной деформацией. Так, при использовании сложных полиэфиров (типа полигликольадипинатов) с мол. массой ниже 1600 остаточная деформация волокна превышает 80%. Для синтеза макродиизоцианатов чаще всего используют полиэфиры с низкой темп-рой плавления (50—90°С).

Макродиизоцианат получают обычно при 60—150°С в токе инертного газа (азота) в отсутствие влаги; процесс длится 2—4 ч. Мол. масса образующегося продукта зависит от соотношения взятых компонентов. Поскольку для форполимера обязательно наличие концевых изоцианатных групп, диизоцианат берется с молярным избытком (чаще всего от 50 до 150%) сверх того количества, к-рое требуется для реакции со всеми гид-роксильными группами. При молярном отношении полиэфира к диизоцианату, равном 1:2, мол. масса полученного продукта незначительно превышает мол. массу исходного полиэфира. Более высокомолекулярный продукт образуется при молярном отношении, находящемся в пределах от 1:1 до 1:2; при этом мол. масса макродиизоцианата тем выше, чем ближе соотношение взятых компонентов к эквимолярному. Если оно больше 1:2, то не вошедший в реакцию диизоцианат может вызвать сшивку по уретановым группам получившегося макродиизоцианата с образованием аллофанатных групп (см. Полиуретаны).

Эластомеры получают взаимодействием макродиизоцианатов с диаминами, водой, гликолями. Последние два продукта применяют крайне редко. Избыток макродиизоцианата, не вошедшего в реакцию, вызывает сшивание цепей по карбамидным группам с образованием биуретовых групп.

П. в. в зависимости от свойств исходного полимера формуют из р-ра (сухим или мокрым способом — см. Формование химических волокон), из расплава или методом т. наз. «химического формования».

Химическое формование широко используется в пром-сти для получения волокна (типа «вайрин») толщиной 4,4—340 текс. Сущность метода состоит в том, что макродиизоцианат реагирует с диамином, входящим в состав осадительной ванны, с образованием твердого полимера непосредственно в процессе волокнообразования.

Макродиизоцианат, используемый при химич. формовании, получают чаще всего на основе сложного полиэфира (мол. м. 1500—3000), синтезированного из ади-пиновой к-ты и смеси этиленгликоля и 1,2-пропилен-гликоля. В качестве второго компонента реакционной смеси применяют дифенилметан-4,4'-диизоцианат, смесь изомеров толуилендиизоцианата или 1,5-нафтиленди-изоцианат. Превращение жидкого макродиизоцианата в твердую нить осуществляется при выдавливании тонкой струи форполимера через фильеру в осадитель-ную ванну (диамин). При этом вначале образуется нить с жидкой сердцевиной, состоящей из непрореагировав-шего с диамином форполимера. Затвердевание сердцевины происходит вследствие диффузии внутрь волокна воды и ее взаимодействия с изоцианатными группами форполимера. Наиболее часто осадительной ванной служит водный р-р этилендиамина, реже — гек-саметилендиамина или гидразина. Параметры процесса устанавливаются в зависимости от состава форполимера и заданной толщины волокна: концентрация диамина в осадительной ванне — от 5 до 50%, темп-ра ванны — от 30 до 90°С (обычно 45—70°С), время пребывания в ванне —5—20 сек. Для того чтобы равномерно затвердевала вся внешняя оболочка нити, в осадительную ванну вводят ок. 0,5% поверхностно-активных веществ — натриевые соли сульфированных высших спиртов жирного ряда. После осадительной ванны волокно подвергается обработке водными р-рами к-т, напр. щавелевой, уксусной, муравьиной, бензойной, фталевой. Эта обработка осуществляется для нейтрализации оставшегося диамина и предотвращения растрескивания нитей.

Формование проводят на вертикальных или горизонтальных прядильных машинах со скоростью ок. 20 м/мин. Фильтры, изготовленные из кислото-и щелочеупорной стали (на основе тантала или благородных металлов), имеют одно или несколько отверстий диаметром 0,1—0,3 мм.

Для затвердевания сердцевины на второй ступени процесса нить, намотанную на шпулю, обрабатывают водой при 40—80°С и давлении 4 Мн/м2 (40 кгс/см2); продолжительность процесса (от 15 мин до 8 ч) зависит от темп-ры, химич. состава полимера, толщины нити, массы паковки волокна.

Формование из раствора проводится в обогреваемой шахте (сухой метод) или с применением осадительной ванны (мокрый метод). Для синтеза макродиизоцианата в качестве полиэфиров наиболее часто используют политетрагидрофуран, полипропилен-гликоль, полиэтиленпропиленадипинат, полиэтиленади-пинат и др. (мол. м. 1000—2000); в качестве диизоциа-натов — дифенилметан-4,4'-диизоцианат или смесь изомеров толуилендиизоцианата. При этом прочность и начальный модуль волокна на основе толуилендиизоцианата ниже, а удлинение

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка vesubio gris 200*500
купить насос циркуляционный
купить подставку под ножи
полка для икон угловая купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)