химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

ельных максимумов или уширение главных обычно связывают с сегментальным растворением компонентов на границе раздела фаз.

Модуль упругости резин обычно мало изменяется при добавлении небольших количеств пластмасс и резко возрастает при увеличении их содержания до 20—30%. При добавлении каучука к пластмассе происходит пластификация, приводящая к увеличению деформируемости пластмассы и росту ее морозостойкости, напр. при добавлении бутадиен-нитрильного каучука к поливинилхлориду или этилен-пропиленового и бутил-каучука к полипропилену. Малые добавки каучука (в особенности в виде привитого или блоксополи-мера) увеличивают ударопрочность хрупкой пластмассы (таким способом, напр., получают ударопрочный полистирол и АБС-пластик — см. Стирола сополимеры).

Реологич. свойства смеси, в частности вязкость, в значительной мере определяются свойствами непрерывной фазы. Так, вязкость расплава полимера при добавлении к нему до 20—40% более вязкого полимера почти не изменяется; в то же время 5—10%-ная добавка менее вязкого полимера резко снижает вязкость, т. к. такой полимер обладает большой деформируемостью и легче образует непрерывную фазу. Обычно (при отсутствии химич. взаимодействия) логарифм эффективной вязкости расплава смеси полимеров меньше аддитивного значения.

Помимо состава и темп-ры, на механич. свойства смеси влияют характер и прочность связи на границе раздела фаз. Известно, что бутадиен-нитрильный каучук эффективнее усиливается поливинилхлоридом, чем полистиролом, т. к. глубина слоя сегментальной растворимости, а следовательно, и адгезия в первом случае выше, чем во втором. Благоприятное влияние на свойства смеси, по-видимому, оказывает образование прочных химич. связей на границе раздела фаз в смеси каучуков. Хорошие механич. свойства таких смесей обычно обеспечиваются при равенстве скоростей вулканизации каждой фазы и условиях, при к-рых могут возникать химич. связи между компонентами. Однако в действительности наличие «совулканизации» каучуков и характер ее влияния на механич. свойства вулканизата не установлены. Следует отметить, что увеличение прочности связи сверх определенного предела не всегда целесообразно; так, образование химич. связей на границе раздела каучука и диспергированных в нем твердых частиц бутадиен-стирольного сополимера приводит даже к некоторому снижению эффекта взаимоусиления.

Зависимость механич. свойств смеси от размера частиц изучена слабо. Установлено только, что прочность смеси мало изменяется при изменении размера частиц в пределах от 1 до 50 мкм. По-разному влияет на свойства смесей и анизометричность частиц дисперсной фазы. Обычно в смеси полимеров, снятой с вальцев или с экструдера, прочность в направлении ориентации на 20—100% выше, чем в перпендикулярном направлении. Анизометричные частицы каучука в смесях с поливинилхлоридом обеспечивают более высокую ударную прочность, чем сферические. Однако существуют и др. двухфазные системы, напр. ударопрочный полистирол, в к-рых ударная вязкость после экструзии в результате ориентации частиц каучука снижается.

Механич. свойства каждой из фаз в смеси могут отличаться от свойств исходных компонентов. Причины этого точно не выяснены; наиболее вероятными представляются две: истинное частичное растворение одного полимера в другом и увеличение степени ассоциации макромолекул (увеличение ближнего порядка) в микрочастице одного полимера в присутствии второго, к-рый можно считать плохим растворителем первого.

Среди др. особенностей свойств смесей можно указать способность нек-рых насыщенных полимеров в смеси защищать ненасыщенные от действия озона. Этот эффект практически очень важен, однако он проявляется не на всех парах полимеров. Механизм его не изучен.

Свойства трехкомпонентных смесей при отсутствии взаимной растворимости и сильного межмолекулярного взаимодействия между компонентами аддитивны по отношению к свойствам трех пар полимеров, из к-рых можно получить трехкомпонентную смесь данного состава. Практически это означает, что смешивая три пары полимеров А—Б, А—В и Б—В в равных соотношениях, мы получаем смесь А—Б—В, состав к-рой определится составом бинарных смесей, а любое свойство приближенно равно среднему арифметическому соответствующих показателей для трех бинарных смесей. Конечно, нет никакой аддитивности механич. свойств по отношению к индивидуальным (однофазным) полимерам А, Б и В.

Основная задача дальнейшего изучения С.— выявление общих закономерностей влияния параметров структуры на свойства смеси, а также изыскание путей регулирования этих параметров, в особенности размера и формы частиц, характера связи на границе раздела фаз. Другая большая проблема — установление характера влияния одного полимера на надмолекулярную, особенно кристаллическую, структуру другого в двухфазной смеси, т. е. выявление изменений структуры и свойств каждой фазы после смешения компонентов. Дальнейшее исследование термодинамики смешения позволяет разработать научные основы для создания новых полимерных смесей с заданным комплексом механич. свойств.

Лит.: Каргин В. А., Слонимский Г. Л., Краткие

очерки по физико-химии полимеров, 2 изд., М., 1967; Multicomponent polymer systems, Wash., 1971; Гуль В. E., К у л e зн е в В. Н., Структура и механические свойства полимеров,

2 изд., М., 1972; Ш в а р ц А. Г., Д и н з 6 у р г Б. Н., Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, М.,

1972; Кулезнев В. Н., К р о х и н а Л. С, Успехи хим.,

42, в. 7 (1973); Кулезнев В. Н., Состояние теории «совместимости» полимеров, в сб.: Многокомпонентные полимерные

системы, пер. с англ., М., 1974; М а л к и н А. Я. [и др.], Полистирол. Физико-химические основы получения и переработки,

М., 1975; Бабаевский П. Г., Полимер-полимерные композиции, в сб.: Термопласты конструкционного назначения,

М., 1975; Nielsen L. Е., Mechanical properties of polymers,

N. Y., 1962; В о h n L., Kolloid-Z. und Z. Polymere, 213,

№ 1—2, 55 (1966); К г aus e S., J. macromol. sci.-revs. macromol.

chem. C7, № 2, 251 (1972). JB. H. Кулезнев.

С0КАТАЛИЗАТ0РЫ — см. Катализаторы полимеризации.

СОМОНОМЕР (comonomer, Komonomer, comonome-re) — мономер, участвующий в сополимеризации или сополиконденсации.

СОПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ (copolycondensation, Ко-polykondensation, copolycondensation) — поликонденсация, в к-рой, помимо мономеров, необходимых для осуществления данной реакции, участвует по крайней мере еще один мономер. Чаще всего в С. участвуют три или более мономеров. Возможна также С. двух мономеров (т. наз. биполиконденсация), каждый из к-рых способен сам вступать в гомополи-конденсацию, напр. С. двух амино- или оксикислот. См. также Гомополиконденсация и гомополимеризация.

Для С. и гомополиконденсации характерны одни и те же закономерности и способы проведения (см. Поликонденсация). Одинаковы также факторы, определяющие мол. массу и молекулярно-массовое распределение макромолекул. Однако продукты С. (сополимеры), в отличие от гомополимеров, различаются не только степенью полимеризации, но и составом макромолекул и их строением, т. е. характером распределения в них различных мономерных звеньев.

С. трех мономеров А—R—А, В—S—В и С—I—С (А, В и С — концевые функциональные группы молекул), первые два из к-рых (сомономеры) между собой непосредственно не реагируют, но каждый из них взаимодействует с третьим (интеркомпонентом), наз. ин-тербиполиконденсацией. В этом случае образующиеся сополимеры имеют строение типа ~IRISISIRIS~, при к-ром звенья R и S чередуются со звеньями интеркомпонента I. Если число сомономеров равно трем, то С. наз. интертриполиконден-с а ц и е й. Вообще, все процессы С. подобного типа при произвольном количестве сомономеров объединяются под названием интерсополиконденсация.

Методы проведения сополиконденсации отличаются гл. обр. последовательностью введения исходных соединений в зону реакции. Часто применяют т. наз. одностадийную С, когда в самом начале процесса все исходные соединения одновременно вводятся в сферу реакции. При постадийной С. исходные соединения (обычно это сомономеры) поступают в реакционную систему последовательно через нек-рые промежутки времени. Трехстадийная С. заключается в том, что каждый сомономер вступает в поликонденсацию с интермономером в различных реакционных объемах. В одной системе интермономера в избытке, в другой — в недостатке, однако суммарные мольные кол-ва взаимодействующих функциональных групп в обоих объемах, как правило, равны. После окончания поликонденсации системы объединяют, в результате чего протекает С. между образовавшимися ранее макромолекулами. Существуют различные модификации перечисленных выше методов. Так, применяют постепенное введение исходных соединений, напр. интермономера, в зону реакции.

Теория сополиконденсации. Помимо характерного также и для гомополиконденсации расчета мол. массы полимера и его молекулярно-массового распределения, перед теорией С. стоят еще след. задачи: 1) вычисление среднего состава сополимера, т. е. мольной доли элементарных звеньев каждого типа; 2) расчет композиционной неоднородности сополимера, описываемой распределением отдельных макромолекул по их составу; 3) исследование влияния активностей и соотношения мономеров на порядок распределения звеньев в сополимере. Эти задачи решаются как статистическим, так и кинетич. методом. Первый из них заключается в вычислении вероятностей образования структур определенного вида, а второй предполагает расчет концентраций индивидуальных продуктов путем интегрирования кинетич. ур-ний процесса.

Пока изучены, в основном, только процессы с участием бифункциональных мономеров. В случае интер-биполиконденсации состав сополимера характеризуется долями сомономерных звеньев PR И PS , причем PR+ +Ps=l. Простейшей элементарной единицей, пригодной для описания микроструктуры цепи сополимера, служит триада. Различают гомотриады RIR, SIS и гете-ротриады RIS. Для наиболее простого описания характера распределения звеньев указывают доли триад PRR, PSS И PRS различных типов.

^SS + IT PRS>

ss

2P

PR~PRR +

(1)

Полна

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Предлагаем приобрести в КНС Нева 106R00688 - Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
Супермаркет офисной техники KNS предлагает MikroTik - супермаркет компьютерной техники.
заказать стикеры из москвы с живртными
Кроватка Наполеон New колесо-качалка с ящиком

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)