химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

ы канифоли и модифицированные аддукты с малеиновым ангидридом вводят в состав масляных, алкидных и эфироцеллюлоз-ных лаков; винсол служит самостоятельным пленкообразующим темных спиртовых лаков.

Шеллак — тонкие непрозрачные чешуйки, к-рые получают очисткой смолистых выделений (т. наз. шток-лака, или стиклака) мелкого насекомого — лакового червеца, паразитирующего на ветвях нек-рых деревьев. Растворитель шеллака — этиловый спирт. В состав этой смолы входят несколько насыщенных и ненасыщенных алифатич. и ароматич. оксикислот как в свободном виде, так и в форме лактонов и лактидов, а также 2,8—6,3% нерастворимого в спирте воска. Шеллак обладает высокой твердостью и износостойкостью, хорошими клеящими и электроизоляционными свойствами, стойкостью к действию УФ-лучей. При длительном пребывании в воде шеллак набухает (белеет), при нагревании до 50—60 °С становится гибким, при ~200 °С превращается в неплавкую нерастворимую массу. Нагревание шеллака, отбеленного гипохлоритом натрия, в слегка подкисленном р-ре спирта сопровождается образованием внутренних эфиров. Обработанный т. обр. шеллак вводят в нитролаки в количестве 5—20% (в расчете на массу пленкообразующего) с целью увеличения содержания сухого остатка, а также улучшения блеска, адгезии и повышения гибкости покрытий. Шеллак хорошо совмещается с мягкими копалами, канифолью, битумами. Для его пластификации м. б. использованы фталаты, фосфаты, касторовое масло, для повышения водостойкости — меламино-формальде-гидные и резольные феноло-формальдегидные смолы, изоцианаты и др.

На основе шеллака готовят спиртовые лаки и политуры (соответственно 30—40 и 10—20%-ные р-ры в 90—95%-ном этиловом спирте), содержащие и не содержащие воск. Эти материалы используют для высококачественной отделки мебели, стен, полов. Присутствие воска способствует лучшему заполнению пор в лакируемом материале и улучшает качество полирования (см. Лакокрасочные покрытия по дереву). Шеллачные лаки наносят также на металл, стекло, резину, волосы, фрукты (напр., апельсины) и др.

Даммара. Р-ры светлых сортов даммары в очищенном скипидаре или ксилоле образуют светлые покрытия, не желтеющие под действием света, но неустойчивые к действию атмосферной влаги и при колебаниях темп-ры. Даммарные лаки применяют для защиты произведений живописи и для получения светящихся лакокрасочных покрытий. С применением даммары изготовляют масляные лаки. Ее вводят также в алкидные и эфироцеллюлозные лаки для улучшения блеска, адгезии и твердости покрытий.

Сандарак. Р-рами сандарака в этиловом спирте лакируют бумагу и музыкальные инструменты. Покрытия отличаются твердостью и хрупкостью; последнюю уменьшают путем пластификации касторовым маслом или др. пластификаторами, растворимыми в спирте. Сандарак м. б. совмещен с этилцеллюлозой.

Мастике. Р-ры этой смолы в скипидаре (30%-ные) применяют для разведения художественных масляных красок и защиты произведений живописи. В СССР для этих же целей используют лак на основе полибутил-метакрилата и родственной мастиксу фисташковой смолы. Фисташковый лак (30%-ный р-р фисташковой смолы в скипидаре) применяют только для разведения художественных красок. Мастике совместим с нитратами целлюлозы, этилцеллюлозой, растительными маслами.

Акароид — растворимая в спирте С. п. При нагревании акароид становится нерастворимым, при отбеливании подвергается деструкции. Применяется как подкрашивающая добавка в шеллачных лаках или как самостоятельное пленкообразующее для цветных спиртовых лаков.

Лит.: Дринберг А. Я., Технология пленкообразующих

веществ, 2 изд., Л., 1955; Лакокрасочные материалы. Сырье и полупродукты. Справочник, под ред. И. Н. Сапгира, М., 1961;

Mantel) Ch. L., в кн.: Treatise on coatings, v. 1, pt 1, N.Y.,

1967, p. 341; Encyclopedia of polymer science and technology,

v. 12, N.Y.— [a. o.], 1970, p. 90. M. M. Гольдберг.

СМОЛЫ СИНТЕТИЧЕСКИЕ (synthetic resins, synthe-tische Harze, resines synthetiques) — синтетич. полимеры невысокой мол. массы (т. н. олигомеры), способные при переработке в результате отверждения превращаться в неплавкие и нерастворимые полимеры трехмерной структуры (раньше термин «С. с.» использовали для обозначения всех синтетич. полимеров). К С. с. относятся алкидные смолы, феноло-алъдегидные смолы, мочевино-формалъдегидные смолы, меламино-формальдегидные смолы, полиэфирные смолы (см. Поли

алкиленгликолъмалеинаты и полиалкиленгликолъфуМараты), эпоксидные смолы и др.

СОВМЕСТИМОСТЬ полимеров (compatibility, Vertraglichkeit, compatibilite) — сложившийся в технологич. практике термин, характеризующий способность различных полимеров образовывать друг с другом смеси с удовлетворительными механич. свойствами. Структура смеси определяется способностью компонентов к взаимному растворению (иногда наз. термодинамич. совместимостью), к-рая количественно выражается концентрацией одного из полимеров в истинном насыщенном р-ре в другом. Неограниченная взаимная растворимость обусловливает однофазность смеси при любом соотношении полимерных компонентов (в равновесных условиях). При ограниченной взаимной растворимости введение в систему одного из полимеров в количестве, превышающем концентрацию насыщения, приводит к образованию двухфазной коллоидной системы. Фактически подавляющее большинство полимеров столь мало взаимно растворимо (не более нескольких процентов), что смеси их, как правило, двухфазны.

Взаимная растворимость полимеров и свойства однофазных смесей определяются изменением термодинамич. параметров системы при смешении. Свойства двухфазных смесей связаны с коллоидно-химич. закономерностями процесса их взаимодиспергирования и зависят в основном от технологии смешения и типа выбранных ингредиентов (вулканизующих агентов, наполнителей, пластификаторов и др.), а не от взаимной растворимости полимеров.

Взаимная растворимость полимеров. Растворимость одного полимера в другом определяется изменением термодинамич. потенциала G системы при смешении компонентов:

Д6? = АН — TAS

где АН и AS — изменения соответственно энтальпии и энтропии системы при смешении, Т — абсолютная темп-ра. Истинный р-р одного полимера в другом возникает самопроизвольно (если достигается равновесие) при А(5<0. Если гибкость макромолекул в смеси такая же, как у исходных полимеров, изменение энтропии при смешении компонентов мало. Поэтому знак AG при образовании такой смеси определяется знаком теплового эффекта: AG<0, если ДЯ<0 (тепло выделяется). Иногда при ДЯ<0 самопроизвольного смешения не происходит. Это указывает на уменьшение энтропии, напр. при увеличении ближнего порядка в микрообъемах смеси в результате повышения степени ассоциации однородных макромолекул.

Как уже отмечалось, неограниченная взаимная растворимость полимеров — очень редкое явление. В определенных условиях она достигается, напр. при смешении поливинилхлорида и бутадиен-нитрильного каучука (СКН-40), поливинилацетата и нитроцеллюлозы. Менее всего способны образовать однофазную смесь кристаллич. полимеры; при темп-ре ниже темп-ры плавления существование такой смеси означало бы совместную кристаллизацию различных макромолекул, изоморфизм же в кристаллич. полимерах наблюдается крайне редко.

Обычно растворимость одного полимера в другом ничтожна. Напр., для полистирола (Mwm3-l(fi) в полиметилметакрилате (Mwxi06) она составляет 0,9% (по массе), в полиизопрене (M^RJIO®) — 0,14%. Иногда эта величина повышается до нескольких %, напр. для ацетобутирата целлюлозы в бутадиен-нитрильном каучуке СКН-40.

Взаимная растворимость полимеров не изменяется с уменьшением мол. массы вплоть до значений, соответствующих олигомерам (рис. 1), и обычно увеличивается (хотя и не очень сильно) с ростом темп-ры. Количест

50

венные данные по температурной зависимости взаимной растворимости полимеров большой мол. массы отсутствуют. Для олигомеров известно, что двухфазная смесь олигостирола (MTO=2700) и олигоизопрена (AfTO=2000) становится однофазной при 56°С и объемной доле олигостирола 0,3. Теория предсказывает, что для смесей полимеров должны быть характерны фазовые диаграммы как с нижней, так и с верхней критич. темп-рой смешения, если последняя не выше темп-ры разложения компонентов (см. Макромолекула, Растворы).

40

30

Неограниченная взаимная растворимость олигомеров с мол. массой, близкой к мол. массе статистич. сегмента макромолекулы, а также неограниченная смешиваемость их мономеров обусловливают сегментальную

20

2-10*

4-10*

Рис. 1. Влияние мол. массы Ы полистирола на его раствори-=.мость с: 1 — в полиизопрене 2 — в полиметилБ-Ш* (Мда=10«)

метакрилате (Мда = 0,8 7 • 10").

растворимость соответствующих несовместимых полимеров на поверхности их контакта (рис. 2). Сегментальную растворимость способно проявлять большинство полимеров. Толщина переходного слоя на границе контакта обычно тем больше, чем меньше разница в полярностях смешиваемых компонентов, т. е. чем меньше разнсГсть энергий когезии компонентов. Толщина слоя сегментальной растворимости составляет десятки или

немногие сотни А. Образование такого слоя накладывает ограничение на формирование надмолекулярной структуры в аморфных и кристаллич.

полимерах в непосредственной близости к слою. Толщина граничных слоев с измененной надмолекулярной структурой и свойствами на поверхности контакта полимеров может достигать многих.сотен и даже тысяч А.

При определении взаимной растворимости полимеров находят любым способом число фаз в смеси и границы составов между системами однофазными (р-рами) и двухфазными. Качественно взаимное сродство полимеров иногда оценивают по устойчивости смеси их р-ров в общем растворителе. Если смесь мутная или, тем более, расслаивающаяся, полимеры взаимонераство-римы. Однако прозрачность смеси р-ров еще не может служить указанием на С. самих полимеров: расслаивание при данной темп-ре может наступить как с увеличением общей концентрации полимеров в смеси их р-ров, так и с изменением соотношения компонентов. Иногда происходит микрорасслаивание смеси р-ров полимеров на отдельные р-ры, к-рое, однако, не переходит в макро

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
pulse fitness в астрахани
купить подарки на день учителя
Газовые котлы Sime FORMAT DGT 25 OF
курсы для секретарей-помощников руководителей москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)