химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

о частиц основного компонента в пробе».

При идеально однородном распределении (при достижении гомогенности) содержание диспергируемой фазы во всем объеме смеси одинаково. Статистически это означает, что нек-рое упорядоченное (неслучайное) в начале С. распределение частиц диспергируемой фазы и дисперсионной среды изменилось на беспорядочное (случайное). О качестве С. судят по результатам статистич. обработки данных анализа проб, отобранных из готовой смеси. Известно, что разброс значений концентраций диспергируемой фазы в «идеальной» смеси подчиняется закону биномиального распределения.. Теоре-тич. значение дисперсии (мера рассеяния) концентрации («генеральной» дисперсии) о2 диспергируемой фазы в «идеальной» смеси определяется соотношением:

a2 = q(l-q)/N, где N — общее число частиц в каждой пробе; q — объемная доля частиц диспергируемой фазы в общем объеме смеси.

Проверка гомогенности реальной смеси сводится к сравнению экспериментально определенных значений дисперсии концентрации (выборочной дисперсии) S2 диспергируемой фазы со значением о2. Такое сравнение возможно при соблюдении двух условий: 1) пробы смеси отбирают таким образом, чтобы значение х (среднее экспериментально определенное значение доли частиц диспергируемой фазы в пробах) не сильно отличалось от q; 2) общее число частиц в каждой пробе и их содержание должно удовлетворять соотношению: Nq(i— g)>9. Тогда биномиальное распределение м. б. заменено нормальным распределением с теми же мате-матич. ожиданием и дисперсией (для нормального распределения имеются необходимые таблицы для расчета). Оценку значимости наблюдаемого расхождения между статистич. характеристиками готовой (реальной) смеси (х и S2) и аналогичными характеристиками «идеальной» смеси (q и а2) производят по критерию Стьюдента (z): _

z — (x—q) Ут/S,

где m — число проб. Значения z сравнивают с табличными значениями критерия Стьюдента для нормального распределения (т. е. для «идеальной» смеси). Если вычисленное для реальной смеси значение z больше или равно значению критерия Стьюдента для нормального распределения, смесь удовлетворяет условиям «идеальной» (т. е. является случайной).

Характер распределения диспергируемой фазы в дисперсионной среде определяют также, используя статистич. критерий Фишера, основанный на сравнении S2 и о2. Если отношение S2/a2 меньше, чем табличное значение критерия Фишера, соответствующее данному числу параллельных испытаний, то изменение концентрации в пробах соответствует закону биномиального распределениями, следовательно, смесь можно считать случайной.

Для оценки качества смеси по степени отклонения реального распределения от случайного или, иначе говоря, степени однородности смеси используют т. н. индекс смешения (J):

Индекс смешения изменяется от 0 (несмешанная система) до 1 (система идеально смешана).

Статистич. характер критериев, посредством к-рых оценивается качество С, предопределяет и методы их экспериментального определения. Наиболее простой способ состоит в определении дисперсии (рассеяния) концентрации диспергируемой фазы. При этом от готовой смеси отбирают обычно не меньше 25 проб и в каждой пробе определяют содержание диспергируемой фазы. При С. материалов с резко различающимися плотностями, напр. сажи с каучуком, хорошие результаты дает оценка качества С. по дисперсии плотностей. Если смешиваются системы различного цвета, мерой качества С. может служить зрительное восприятие при сравнении с эталонными образцами (можно использовать также спектрофотометр).

В нек-рых случаях для оценки качества С. определяют дисперсию физич. характеристик материала, напр. прочность при растяжении, модуль упругости, износостойкость. Однако необходимо помнить, что разброс значений физич. характеристик полимера м. б. обусловлен не неоднородностью смесиу а совершенно др. факторами (напр., механо- или термодеструкцией полимера, нестабильностью режима вулканизации).

Оценка степени измельчения (диспергирования) предопределяет возможность определения четырех основных параметров характеризуемой системы: а) среднего размера частиц диспергируемой фазы; б) дисперсии среднего размера частиц диспергируемой фазы; в) дисперсии объемного содержания диспергируемой фазы по объему смеси; г) доли площади, занятой частицами диспергируемой фазы.

Для определения первых двух параметров необходимо знать реальные размеры частиц диспергируемой фазы и характер их распределения по объему реальной смеси. Существующие методы оценки степени измельчения основываются на том, что из отобранных случайных образцов изготавливают тонкие пленки или микротомные срезы, к-рые затем просматривают соответственно в оптическом или электронном микроскопе. Метод микротомных срезов предпочтительнее, т. к. он исключает дополнительную деформацию и искажение формы частиц диспергируемой фазы, неизбежно сопровождающих операцию расплющивания образца между предметными стеклами микроскопа. Этот метод широко используется при исследовании степени диспергирования сажи в каучуке.

Лит.: Бернхардт Э. [сост.], Переработка термопластичных материалов, пер. с англ., М., 1965; Торнер Р. В.,

Теоретические основы переработки полимеров (механика процессов). М., 1977. Р. В. Торнер.

СМОЛЫ ПРИРОДНЫЕ (natural resins, naturliche Harze, resines naturelles). Почти все С. п. (см. таблицу), за исключением шеллака,— продукты растительного происхождения, содержащиеся в жидкостях (бальзамах) , к-рые выделяются на поверхность коры деревьев самопроизвольно или в результате ее ранения. Различают: 1) «молодые» («свежие») С. п., к-рые собирают непосредственно с деревьев; 2) полуископаемые, залегающие между корнями деревьев неглубоко под землей; 3) ископаемые — продукты жизнедеятельности давно погибших деревьев. Ценность С. п. тем больше, чем выше темп-ра их размягчения (плавления), крупнее куски и светлее окраска.

В состав растительных С. п. входят след. компоненты: 1) смоляные (резиноловые) к-ты; 2) бесцветные одно- или многоатомные спирты (резинолы); 3) эфиры резиноловых к-т и резинолов, а также окрашенных, преимущественно одноатомных, фенолов (таннолов); 4) химически инертные углеводороды (резены). В С. п. могут, кроме того, присутствовать эфирные масла и вода. В зависимости от преобладания тех или иных компонентов С. п. подразделяют на резиноловокислые (копалы, канифоль, сандарак и др.), резинотанноловые (напр., акароид), резеновые (напр., мастике, даммара).

Основная область применения С. п.— производство лакокрасочных материалов. На протяжении многих веков они были единственными пленкообразующими веществами. Однако из-за ограниченности ресурсов С. п. и нестабильности их свойств, а также в результате быстрого развития в 20 в. органич. синтеза потребление С. п. в лакокрасочной пром-сти резко сократилось. В ограниченных масштабах С. п. используют, кроме того, при изготовлении полировальных и шлифовальных паст, аппретов для тканей, клеев, линолеума, балькаури (Новая Зеландия)

конго (Западная Африка) Занзибар (Восточная Африка)

Янтарь (СССР)

Канифоль (СССР, США, Франция,

Италия и др.) Шеллак (Индия, Таиланд)

Даммара (острова Малайского архипелага)

Сандарак (Алжир, Марокко, Австралия)

Мастике (Греция, Индия, Южная

Америка) Акароид (Австралия, Западная

Индия)

431

СМОЛЫ СИНТЕТИЧЕСКИЕ

432

замирующих средств и медицинских препаратов, сургуча и др. В данной статье С. п. рассматриваются только в аспекте их применения в качестве пленкообразующих.

Копалы подразделяют на сорта в зависимости от места их добычи. Копал манила растворим в этиловом спирте и ацетоне, остальные С. п. этого типа — в ароматич. и терпеновых углеводородах (ксилол, сольвент-нафта, скипидар). Копалы и их глицериновые эфиры (кислотное число 8—12) применяют в производстве масляных лаков; для получения продукта, совместимого с растительным маслом, от копалов отгоняют при 280—400°С т. н. копаловое масло. Глицериновые эфиры растворяются в маслах при более низкой темп-ре, чем сами копалы, благодаря чему при использовании эфиров получают более светлые лаки. Копаловые лаки образуют атмосферостойкие покрытия высокого качества. В СССР эти лаки были заменены сначала масляными лаками, содержащими глицериновый эфир канифоли (см. ниже), а затем алкидными лаками.

Янтарь растворяется в ароматич. и терпеновых углеводородах; по твердости превосходит лучшие сорта копалов. Прессованием и плавлением отходов от производства художественных изделий получают т. наз. янтарную канифоль, к-рую (после отгонки янтарного масла) используют для получения масляных лаков и эмалей, образующих твердые, блестящие покрытия, стойкие к атмосферным агентам и к действию органич. кислот.

Канифоль (гарпиус) — остаток от отгонки скипидара из живицы, или терпентина (смолистого сока, к-рый вытекает из трещин и надрезов в коре хвойных деревьев). Канифоль м. б. также получена экстракцией из щепы пней хвойных деревьев или вакуум-разгонкой таллового масла с водяным паром. Живичная канифоль — наиболее высокоплавкая и светлая среди С. п. этого типа.

Основная составная часть канифоли — смесь смоляных к-т общей ф-лы С19Н29СООН, гл. обр. абиетиновой, а также декстро- и левопимаровой. Канифоль растворяется почти во всех растворителях лакокрасочных материалов и совмещается с растительными маслами. Из-за гигроскопичности, низкой темп-ры размягчения, высокой кислотности и образования хрупких покрытий в качестве самостоятельного пленкообразующего канифоль почти не применяют; чаще ее используют для модификации природных и синтетич. смол, напр. копалов, феноло-формальдегидных и алкидных смол. Важное промышленное значение имеют продукты химич. обработки (облагораживания) канифоли: соли (резинаты — см. Сиккативы); эфиры — глицериновый, или эфир гарпиуса (т. разм. 70—77 °С, кислотное число 13—18) и пентаэритритовый (95—100 °С; 10—25); ад-дукты с малеиновым ангидридом, этерифицированные глицерином (т. пл. 110—125°С, кислотное число 7— 13) или пентаэритритом (т. разм. 120—124 °С, кислотное число 25); продукт окисления — винсол (т. разм. 113— 115 °С, кислотное число 85—100). Эфир

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка classic rojo alicante
ремонт холодильника Indesit NBA 20
Гарант Консул 36003.F
билеты на концерты в спб без комиссии

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)