химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

имого для получения низкомолекулярного полимера, и мол. массы последнего, определяемой методами эбулиоскопии, криоскопии, по содержанию концевых групп и др. Плотность и темп-pa стеклования П.к. (табл. 1) изменяются в зависимости от их состава в

3

о,

Таблица 1. Состав и свойства основных типов полисульфидных каучуков

Я

о X

л я и Я

О)

§ о и 55

А

8 О Я

§

Исходные продукты

полисульфид натрия

а »

АО

as

Тип каучука:

галоген-производное

я и

Выбор вулканизующих агентов для П.к. определяется природой их концевых групп. Для вулканизации тиоколов A, FA и ДА, макромолекулы к-рых содержат гл. обр. гидроксильные концевые группы, применяют ZnO.

Тиокол ST, макромолекулы к-рого содержат концевые тиольные группы, вулканизуют агентами, окисляющими эти группы с образованием дисульфидных связей (напр., п-хинондиоксимом).

Для получения резин, не изменяющих окраски при хранении и эксплуатации, в качестве вулканизующего агента применяют двуокись цинка Zn02. Состав типичных резиновых смесей на основе П.к. приведен в табл. 2.

Вулканнзаты П. к. умеренно стойки к действию радиации [26 кк/кя (10« р)]. Их диэлектрич. свойства хуже, чем у вулканизатов натурального и др. синтетич. каучуков. Уд. объемное электрич. сопротивление вулканизатов тиоколов A, FA и ST составляет соответственно 370, 100 и 84 ком-ж (37.10е, 10-10е и8,4-10е ом-см), уд. поверхностное сопротивление — 350, 49 и 24 Мом (350 -10е, 49-10е и 24-10* ом).

Применение каучуков. П. к. применяют при гуммировании бетонных резервуаров, предназначенных для хранения нефтяного топлива, подводных деталей (напр., винтов) морских судов и др. Защитные покрытия из П. к. (напр., тиокола А) наносят обычно методом газопламенного напыления. На основе П. к. изготовляют масло- и бензостойкие рукава и др. топливостойкие изделия. Тиокол А широко применяют в качестве пластификатора уплотнительной серной замазки, предотвращающего кристаллизацию в ней серы. Низкая газопроницаемость П. к. обусловливает их применение для изготовления оболочек аэростатов, диафрагм газовых счетчиков и др.

ТАБЛИЦА 5. ПОКАЗАТЕЛИ ПРОНИЦАЕМОСТИ ПАРОВ РАСТВОРИТЕЛЕЙ [»•»/»' (гсм/мг)] ЧЕРЕЗ ВУЛКАННЗАТ ТИОКОЛА ST

а

Р.

i

в s

(экспозиция 24 ч)

Этилаце-тат

Топливо SR-6

Метанол

Бензол

24 38 52 65 82

0.04 (4) 0,07 (7) 0,19(19) 0,43 (43) 1,08 (108)

0.32(32) 0,50(50) 0,77 (77) 1,24(124) 1,63 (163)

0,15 (15) 0,23(23) 0,30 (30) 0,43(43) 0.62(62)

1,16 (116) 1,47 (147) 3.09 (309)

2.94 (294)

3.94 (395)

Четырех-хлорис-тый углерод

renbaum M. В., в кн.: Encyclopedia of polymer science and

technology, ed. H. Mark, N. G. Gaylord, vol. 11, N. Y.—[a. o.l,

1969, p. 425. P. А. Шляхтер.

ПОЛИСУЛЬФИДЫ — см. Полисульфидные каучуки. Полиалкиленсулъфиды, Полифениленсулъфиды.

ПОЛИСУЛЬФОНЫ (polysulphones, Polysulfone, polysulfones) — полимеры, содержащие в основной цепи S02-rpynnbi. Различают алифатические (полиалки-ленеулъфоны) и ароматические (полиариленсулъфоны) П. Алифатич. П.— термически и химически малоустойчивы; в пром-сти не производятся. Практич. применение находят ароматич. П.— высокотермостойкие термопласты.

ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕН — см. Тетрафторэтилена полимеры.

ПОЛИТИАЗОЛЫ (polythiazoles, Polythiazole, ро-lythiazoles) — полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы тиазольный цикл:

« Э

НС—S^2

П., содержащие в элементарном звене два тиазоль-ных цикла, непосредственно связанных друг с другом, обычно наз. полибитиазолами (полидитиазо-лами).

Основная реакция синтеза П.— одностадийная полициклоконденсация бис-а-галогенкетонов с дитио-амидами:

п ХСН2СО—R-COCHJX + а 2 ^C-R— С. —*—ЛНХR-C \

НС

N,

С—R—С С—

I I »

S S СН

где Х=Вг (преимущественно), CI; R, R'— алифатич. или ароматич. радикал. При использовании дитиоокс-амида H2N(S)C—C(S)NH2 получают полибитиазолы. Реакцию проводят, как правило, в растворителях амид-иого типа, напр. в диметилформамиде, диметилацета-миде, при 100°С и вплоть до темп-ры кипения растворителя. Нерастворимые в амидных растворителях П: выпадают из р-ра в начале полициклоконденсации, что препятствует достижению высокой молекулярной массы.ЯНС1

П., содержащие в цепи наряду с тиазольными циклами др. функциональные группы, получают поликонденсацией мономеров, содержащих в молекулах тиа-зольные циклы. Так, полиамидотиазолы синтезируют из диаминов и хлорангидрида 5,5'-дикарбокси-4,4'-диметилбитиазола:.

С

,•'11

C1CO—С

H,CV ^N^ ^N4/CH,

'I

_С С .'" + Я HJN—R—NH,

C—С

> I I -S S

—CO— cS——CH—COCLС—CONH—R—NH—

П.— высокотермостойкие полимеры, как правило, от желтого до коричневого цвета. Большинство известных ароматич. П. не растворимы в обычных органич. растворителях и растворимы лишь в сильных органич. и минеральных к-тах, напр. в НСООН и H2S04. Алифатич. П. хорошо растворимы в амидных растворителях. Введение мостиковых групп —О—, —NH—или —(СН2)„—в цепь ароматич. П. улучшает в нек-рой степени их растворимость в органич. растворителях. Так, П., содержащие мостиковую аминогруппу в цепи

{напр.,—HNRNH—), растворимы в амидных растворителях, если R—jn-фениленовые звенья, и не растворимы, если'В — n-фениленовые звенья. Достаточно хорошо растворимы в органич. растворителях полиамидо-битиазолы и др. П., содержащие в цепи наряду с тиа-зольными др. функциональные группы. П. устойчивы к действию к-т и щелочей, что обусловлено химич. стойкостью тиазольного цикла.

Полностью ароматич. П. (*размягч >400°С) заметно не разлагаются при нагревании на воздухе до 500°С. Введение в молекулы ароматич. П. мостиковых гетеро-атомов и полиметиленовых групп (*ра3мягч от *50 до ~350°С) снижает темп-ру начала разложения на воздухе.

Механич. свойства полностью ароматич. П. низкие, что, наряду с плохой растворимостью, затрудняет их использование. Удовлетворительные механич. свойства присущи П., содержащим в цепи, наряду с ароматическими, алифатич. или циклоалифатич. участки, а также функциональные группы, как, напр., в полиамидо-битиазолах (амидные группы). Нек-рые из таких П. характеризуются также хорошими пленко- и волокно-образующими свойствами.

Лит.: К о р ш а к В. В., Термостойкие полимеры, М., 1969,

с. 241; Прогресс полимерной химии, под ред. В. В. Коршака,

М., 1969, с. 198; К о г s с h a k V. V., Т е р 1 у а к о v ' М. М.,

J. Macromol. Sci. (Revs.), С5, № 5, 409 (1971); Вас h Н. С.

[а. о.], Appl. Polymer Symposia, JMa 9, 167 (1969); E h 1 e г s G.,

Evers R. C, Pish K., J. Polymer Sci., A 1, 7, № 12,3407

<1969). M. M. Тепляков.

ПОЛИТИОЭФИРЫ — см. Полиалкиленсулъфиди, По-лифениленсулъфиды.

ПОЛИТРИАЗОЛЫ (polytriazoles, Polytriazole, po-lytriazoles) — полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы 1,2,3- или 1,2,4-триазольные циклы: бис-тетразолов с арилен-бмс-фенилимидхлоридами в кипящем пиридине в течение 120 ч (б), а также поли-1,3,4-оксадиазолов с ароматич. аминами в полифосфорной к-те при 225—240°С в течение 35 ч(в). Приведенная вязкость полученных П. т|Пр=0,2—0,8 дл/г (муравьиная к-та. 25°С):

CjHsNH,

[-Аг—C(0)NHNHC(0)—Ar—C(0)NHNHC(0)—]

N"—N' N — N

«а II • иАг—С Ст-Аг'—С С —

\ / \/

С6Н5

N N

С6Н5

П HN

4N=N

N=C—Аг—С—N

/ I I \

N—N

NH + п О—С—Аг—С—С1

Л

N-C6H5 N-C6HS

N—N II II —А»—С C-\ / N I

N—N II I -С C—,Ar-\ / О

C6H5

N—N

RNH»

II I —С С—Ar— \ / N

R

—N;СН

Nt

—N

С—

К2 «С—С 5 зс— W N—R

, 1 511

к* ,*сн;

N

R—NHj , Н или ароматич. радикал

Поли-1,2,3-триазолы получают по реакции 1,3-ди-тюлярного присоединения из ароматич. диазидов и диэтинильных соединений (образуется смесь 1,4- и 1,5-замещенных П.):

i

гN

R—CII

НСС —

, 5II

N2 ,4CH

V/

N

п НС = С—R—С=СН + n N3—R— N3 ——

—N

N——С—R—С N

II II II II

N

N

N 5CH НС N

\'/ \ / ,

—N N—R1,5-Замещённые политриаэолы 1,4-Замешенные политриазолы

R и R' — ароматич. радикалы.

' Реакцию проводят в кипящих ароматич. углеводородах, Поли-(4-амино)-1,2,4-триазолы получают одностадийной полициклоконденсацией гидразина с алифатич* дикарбоновыми к-тами (а), дигидразидами ароматич. дикарбоновых к-т (б) или с полигидразидами ароматич. дикарбоновых к-т (в). Полициклоконденсацию осуществляют след. методами: а) при избытке гидразина (до 3,8 моль на 1 моль дикарбоновой к-ты) в ампуле при давлении 2,5—3,5 Мн/м2 (25—35 кгс/см2) и 150—290°С в течение 15 ч; б) в ампуле при 300°С и давлении 5,6 Мн/м2 (56 кгс/см2) в течение 6 ч, затем давление снижают до 0,7 Мн/м2 (7 кгс/см2) и выдерживают при 300°С еще 12 ч; в) в ампуле при 200°С в течение 48 ч. П. характеризуются низкими мол. массами. Приведенные вязкости (0,23 дл/г; 0,34 дл/г) П., полученных методом б, выше, чем у П., полученных методом в (т)пр=0,15 дл/г).

Полиарилен(4-замещенные)-1,2,4-триазолы получают взаимодействием в полифосфорной к-те полигидр азидов « анилином при 170—175°С в течение 140 ч (а), фенилен«-ООО»"-о

Поли-(4-фенил)-1,2,4-триазолы получают из фени-лен-бис-тетразолов и динитрилов к-т в р-ре (напр., в тетралине или 1,2,4-трихлорбензоле) при 200°С. По-ли-4-Н-1,2,4-триазолы синтезируют из дигидразидов и диамидов или динитрилов к-т. Реакцию с диамидами проводят в присутствии водного гидразингидрата в автоклаве при 200—260°С, а с динитрилами — путем постепенного повышения темп-ры до 300—380°С.

Поли-1,2,3-триазолы — аморфные вещества, растворимые в бензоле, толуоле, диметилформамиде, серной к-те. П. не разлагаются при нагревании на воздухе до 320°С. Темп-ры размягчения ~ 200°С. В изделия П. могут быть переработаны литьем под давлением.

Алифатич.поли-(4-амино)-1,2,4-триазолы — твердые вещества, растворимые в этиловом спирте, многоатомных спиртах, смеси метанола с хлороформом. П. ве деструктируются при кипячении в концентрированной НС1 и конц. щелочах; обладают волокнообразующи-ми свойствами. В инертной среде П. термостойки до ~300°С.

Ароматич. поли-(4-амино)-1,2,4-триазолы полностью растворимы в муравьиной к-те, диметилформамиде; по термостойкости уступают поли-(4-фенил)-1,2,4-триазолам.

Наибольший интерес

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда аудио аппаратуры
Рекомендуем компанию Ренесанс - деревянные лестницы в доме фото - оперативно, надежно и доступно!
кресло ex
москва, ул. складочная,д. 6, стр. 4 ближайшее метро

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)