азование плотных осадков пигмента при хранении красок. Они могут ухудшать цвет или приводить к образовании^ «сорных» покрытий. Иногда С. вызывают сморщивание пленок и несколько ускоряют их старение. Оптимальное содержание С. для каждого вида лакокрасочного материала (см. таблицу) подбирают экспериментально с учетом влияния С. на указанные свойства лаков и красок..

С увеличением количества С. его влияние на скорость высыхания пленок уменьшается (см. рисунок). При

0,40

хранении красок, содержащих С, скорость их высыхания обычно снижается. Это м. б. обусловлено: 1) окислением ацильной части С. и уменьшением вследствие этого его растворимости в связующем; 2) реакцией между растворенным металлом и кислотными компонентами связующего с образованием нерастворимых соединений (напр., фталатов РЬ при хранении алкидных лаков); 3) адсорбцией С. на пигментах и наполнителях.

;0,зо

|

!о,20

Потерю скорости высыхания компенсируют увеличением количества С. (особенно в красках, содержащих пигменты, сильно адсорбирующие С,— сажу, берлинскую лазурь, двуокись титана и др.), а также предварительным «насыщением» этих пигментов (добавлением при перетире их со связующим вспомогательных С.—нафтенатов Ga, Zn, Ва).

0.10

0.05

3 4 5 Время высыхания, ч

Зависимость времени высыхания пленки алкидного лака от содержания кобальтового сиккатива.

Увеличение количества С. требуется также в случае применения материалов, к-рые содержат примеси, ингибирующие действие С: нерафинированных растительных масел, содержащих природные антиоксиданты, растворителей с примесью сернистых соединений и др.

Активность С. может быть существенно повышена добавлением веществ, способных образовывать комплексы с ионами металлов переменной валентности,— аминов, диазинов, фтордикетонов и др. Один из самых эффективных активаторов — 1,10-фенантролин. Применение активаторов помогает также уменьшить или полностью исключить снижение скорости высыхания пигментированных систем при их хранении. Поскольку фенантро-лин очень дорог, проводятся интенсивные поиски более дешевых активаторов.

Внимание в качестве С. привлекли ферроцен, комплексные соединения железа с многоядерными изоиндо-лами, гемипорфиразинами и др. (эти соединения более эффективны, чем нафтенаты Со и Мп), а также дицикло-пентадиенилы Со, Ni, Сг и др. комплексные соединения. Большие возможности для ускорения отверждения мас-лосодержащих лакокрасочных покрытий дает исполь-чование смесей обычных С. с различными органич. черекисями.

Лит.: Богатырев П. М. [и др.], Лакокрасочные материалы и их применение, № 3, 76 (1971); Paint technology manuals. Solvents, oils, resins and driers, pt. 2, L., 1969, p. 31; Whi-taker G. C, Driers and metallic soaps, в кн.: Encyclopedia of polymer science and technology, v. 5, N. Y.—[a. o.], 1966, p. 126.

A. M. Лубман.

СИЛИКАТНЫЕ КРАСКИ (silicate paints, Wasser-glasfarben, peintures aux silicates) — суспензии пигментов и наполнителей в жидком стекле (водном р-ре силиката калия K20-3Si02). Способность жидкого стекла к пленкообразованию обусловлена поликонденсационными процессами, к-рые протекают в присутствии С02 воздуха и приводят к образованию трехмерных полимеров. Эти полимеры нерастворимы в воде, атмосферо-стойки, обладают высокой механической прочностью (для приготовления С. к. применяют только калиевое стекло, т. к. при взаимодействии натриевого стекла с СОя выделяется NaHC03, разрушающий полимер).

Поликонденсация силиката, даже при нанесении С. к. на окрашиваемую поверхность тонким слоем,— длительный процесс (до нескольких мес). Для его ускорения в состав С. к. вводят небольшие количества т. наз. силикатизаторов [напр., MgC03, к-рый вступает с силикатом калия в реакцию замещения с образованием нерастворимого стекла, или Са(В02)2-п НаО, действующий как катализатор].

Существенное влияние на долговечность и декоративные свойства покрытий оказывают пигменты и наполнители, многие из к-рых способны взаимодействовать с силикатом калия. По этому признаку их делят на след. группы (в состав С. к. вводят обычно смеси пигментов и наполнителей различных групп):

1. Высокоактивные пигменты и наполнители [напр., свинцовые пигменты, гидратная известь (пушонка)], небольшие количества к-рых вызывают быстрое геле-образование жидкого стекла. Это препятствует равномерному распределению пигментов и наполнителей в пленкообразующем и приводит к снижению долговечности покрытий из-за возникновения в них высоких внутренних напряжений.

2. Активные пигменты и наполнители (желтый желе-зоокисный пигмент, ZnO, доломит, маршаллит), придающие покрытиям хорошие декоративные свойства и выполняющие в С. к. роль силикатизаторов. Поэтому в тех случаях, когда содержание активных пигментов и наполнителей в С. к. составляет не менее 20%, применение специальных силикатизаторов не требуется. При использовании этих компонентов в количестве более 30% долговечность покрытий снижается.

3. Пигменты и наполнители пониженной активности (окись хрома, железный сурик, красный и черный желе-зоокисные пигменты, перекись марганца, мел, мраморная мука, волластонит), к-рые очень медленно взаимодействуют с силикатом калия, но интенсивно сорбируют его на своей поверхности и равномерно распределяются в краске, что способствует повышению долговечности покрытий. Оптимальное содержание таких пигментов и наполнителей 60—90% (в расчете на массу всей пигментной смеси).

4. Пассивные пигменты и наполнители (ТЮ2, ультрамарин, кадмиевый желтый, марганцовый фиолетовый, слюда), не взаимодействующие с силикатом калия, но сорбирующие его на своей поверхности; их содержание в пигментной смеси не должно превышать 15%.

5. Нейтральные пигменты и наполнители (органич. пигменты, сажа, графит), не способные сорбировать силикат калия и вызывающие снижение долговечности покрытий. Количество этих компонентов в С. к. не должно превышать доли процента.

С. к. пигментируют также металлич. порошками (напр., алюминиевой пудрой, применяемой в количестве 10—15%), к-рые с др. пигментами не смешивают. Такие С. к. содержат 0,2—0,5% Са (В02)2п Н20. Общее требование ко всем пигментам и наполнителям для С. к.— стойкость к слабым щелочам.

С. к. готовят непосредственно перед употреблением, смешивая жидкое стекло с необходимыми ингредиентами. Жизнеспособность готовых С. к. составляет ~12 ч. Наносят их по штукатурке, кирпичу, бетону, природному камню с помощью распылителя, кисти или валика в 3 слоя с интервалами в 24 ч. При соблюдении определенных условий нанесения (темп-ра 8—27°С, достаточно сухая поверхность, отсутствие в защищаемом материале окисной или гидратной извести) срок службы покрытий достигает десятков лет. С. к. используют для наружных и внутренних работ. Покрытия обладают огнезащитными свойствами.

Разновидность С. к.— т. наз. протекторные силикатные краски, получаемые на основе водного р-ра смеси силиката калия и силиконата щелочного металла. В этом случае кремнийорганич. полимер образуется в присутствии специальных силикатизаторов, добавляемых в пигмент, к-рый смешивают с водным р-ром пленкообразующего перед употреблением краски. Протекторные С. к. пигментируют обычно порошкообразным металлич. цинком (75% от массы пленкообразующего). Используют их для получения эластичных антикоррозионных покрытий по металлу, в частности для защиты закладных деталей в крупнопанельном домостроении, подводных частей корпусов морских судов,

труб холодного и горячего водоснабжения.

Лит.: Карасев К. И., Я б к о Б. М.р Силикатные и цементные краски в отделке зданий г. Москвы, М., 1966; К л и-манова Е. А., Барщевский Ю. А., Жил-кин И. Я., Силикатные краски, М., 1968; Д р и н-берг А. Я., Гуревич Е. С, Тихомиров А. В., Технология неметаллич. покрытий. Л., 1957. К. И. Hapar.ee.

СИЛИКОНОВЫЕ КАУЧУКИ — см. Кремнийорга-нические каучуки.

СИЛИКОНОВЫЕ МАСЛА — см. Кремнийорганиче-ские жидкости.

СИЛИКОНЫ — см. Кремнийорганические полимеры.

Н- -R

R— -Н

Н- -R

R— -Н

Н- -R

R— ( -Н

СИНДИОТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ (syndiotac-tic polymers, syndiotaktische Polymere, polymeres syn-diotactiques) — полимеры, характеризующиеся наличием в каждом элементарном звене макромолекулы по

К НН rr нн R V .•' \ .?• \ ..• \ ..•

н нн нн нн н

Синдиотактич. винильный полимер: а) конформация плоского зигзага, б) фишеровская проекция.

крайней мере одного центра стереоизомерии, или псевдо-асимметрич. атома, входящего в основную цепь, причем повторяющиеся однотипные псевдоасимметрич. атомы на достаточно длинных участках молекулярных цепей должны иметь чередующиеся конфигурации. В конформации плоского зигзага у С. п. заместители одного типа (R) оказываются поочередно то по одну, то по др. сторону плоскости, проходящей через главную цепь (см. рис.). В фишеровской проекции С. п. все заместители (напр., два типа — Н и R) оказываются поочередно по одну и по др. сторону линии, символизирующей основную цепь.

Термин «С. п.» преимущественно применяется к обозначению пространственного изомера винильных полимеров, однако возможно использование его и для полимеров, имеющих один атом в элементарном звене основной цепи, напр. для полиалкилиденов [—CHR—]п, или три атома, напр. для полипропиленоксида [—СН2— —СН(СН3)0—]„. Для обозначения С. п. предложена приставка st, напр. st-[—СН2—СН (СН4)—]„ — синдиотактич. полипропилен. См. также Стереохимия.

Лит.: Бирштейн Т. М., П т и ц ы н О. Б., Конформации макромолекул, М., 1964; Hugging М. L. [а. о.],

Makromol. Chem., 82, № 1, 1 (1965); Pure Appl. Chem., 12, JSft 1 —

4, 645 (1966). С. С. Скороходов.

СИНЕРЕЗИС (syneresis, Synarese, synerese) — выделение жидкости из студня. С. обычно сопровождается уменьшением объема студня при сохранении его исходной формы; лишь в нек-рых случаях происходит механич. разрушение студня.

В студнях, полученных равновесным набуханием сшитых полимеров, С. происходит только в тех случаях, когда изменяются параметры состояния системы (напр., темп-ра, характер действия внешнего силового поля) или происходит дополнительное сшивание макромолекул. При этом устанавл