химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

тропией отдельного рассеивающего элемента. Сопоставляя распределение интенсивности рассеяния по углам 9 и ц, полученное расчетным путем, с экспериментальной картиной С, определяют структурные параметры рассеивающего элемента. Так, при исследовании пленок со сферолитной структурой сферо-литы моделируются однородными сферами, расположенными в изотропной среде. Оптич. анизотропия заключается в различии поляризуемостей в тангенциальном (относительно радиуса сферолита) и радиальном направлениях.

При малоупорядоченном расположении рассеивающих элементов используют статистич. подход, при к-ром неоднородность распределения плотности среды и ее анизотропию описывают нек-рой корреляционной функцией. По экспериментальной картине С. можно разделить вклад в интенсивность рассеяния флуктуации плотности и анизотропии (ориентации) и сделать заключение о степени упорядоченности в структуре полимера.

Изучение С. в пленках и волокнах позволило получить информацию о кинетике и температурной зависимости образования сферолитов, а также об изменениях их формы и размеров при термообработке, ориентации и др. видах деформирования.

Лит.: Э с к и н В. Е., Рассеяние света растворами полимеров, М., 1973; Цветков В. Н., Э с к и н В. Е., Френкель С. Я., Структура макромолекул в растворах, М., 1964, гл. 3—4; Волков Т. И., Баранов Б. Г., Малоугловое рассеяние поляризованного света аморфнокристаллическими полимерными системами, в сб.: Новое в методах исследования полимеров, М., 1968; Новейшие методы исследования полимеров, под ред. Б. Ки, пер. с англ., М., 1966; Light scattering from polymer solutions, ed. M. B. Huglin, L.— N. Y., 1972.

В. E. Эскин.

СВЕТОСТАБИЛИЗАТОРЫ (light stabilizers, Licht-schutzmittel, stabilisateurs contre lumiere) — вещества, повышающие светостойкость полимеров. Благодаря использованию С. скорость светового старения полимеров снижается в несколько раз (в нек-рых системах — на порядок и более). В качестве С. используют неорганич. пигменты, органич. соединения различной структуры, содержащие хромофорные группы, металлоорганич. соединения, стабильные радикалы и др.

Механизм действия С. может быть основан на физич. или химич. процессах (при действии нек-рых С. могут одновременно протекать процессы обоих типов). Ф и-зический механизм связан со способностью С. поглощать УФ-свет (т. наз. экранирование) и тушить возбужденные состояния полимера, фотосенсибилизаторов, к-рые могут содержаться в полимерном материале, и др. ингредиентов. Максимальной эффективностью характеризуются С, к-рые поглощают свет преимущественно в той же области, что и полимер или фотосенсибилизаторы (а также в областях их люминесценции), и всю поглощенную ими энергию преобразуют в тепловую. Последнее м. б. достигнуто след. способами:

1. Подбором С, способных к очень быстрому обратимому химическому превращению в электронно-возбужденном состоянии. Примерами такого превращения могут служить фотоизомеризация 2-оксибензофенона

и фотоперенос электрона в комплексном соединении металла переменной валентности М + п на лиганд L (X — анион)

[м«ь]х;=^=[м*-Л-]хя«

2. Созданием таких структур С, к-рые дают малоактивные возбужденные состояния или благоприятствуют внутренней конверсии, т. е. превращению энергии электронного возбуждения в энергию колебаний или вращений отдельных групп молекулы С.

С, действующие по химическому механизму, могут ингибировать вторичные (т. н. тем-новые) реакции, в к-рых участвуют, напр., свободные радикалы, образующиеся в результате действия света; реагировать с нек-рыми продуктами превращения полимеров, напр. гидроперекисями, и с фотосенсибилизаторами с образованием более светостойких соединений; взаимодействовать с макромолекулами по их реакци-онноспособным (слабым) связям и концевым группам (см. также Фотоокислительная деструкция, Фотодеструкция).

Возможность практич. использования эффективных С. определяется их совместимостью с полимером, летучестью, склонностью к миграции и экстракции из полимера, стабильностью в условиях переработки и эксплуатации полимерного материала, влиянием на окраску последнего, а также токсичностью и стоимостью. Ниже рассматриваются основные классы С.

Неорганические пигменты. Наиболее эффективный С. для большинства полимеров — газовая канальная сажа, применяемая в количестве 2—5% (в расчете на массу полимера). Действуя одновременно по физич. и химич. механизмам, сажа не пропускает свет в глубину слоя полимера и защищает его поверхность. Наибольший стабилизирующий эффект дает совместное применение сажи и антиоксид актов, особенно таких, при взаимодействии к-рых в темновой реакции с гидроперекисями не образуются свободные радикалы (напр., ди-лаурилтиодипропионата). Применение сажи ограничивается тем, что она придает полимерам темную окраску. Белые пигменты, напр. Ti02, ZnS, к-рые, как и сажа, не пропускают свет в глубину слоя полимера, не всегда предотвращают растрескивание и пожелтение его поверхности.

Органические соединения (УФ-абсорберы — УФА).

В эту обширную группу С, действующих по физич. механизму, входят бесцветные или светло-желтые органич. соединения, к-рые сильно поглощают наиболее опасный для большинства полимеров свет с длинами волн 280—400 ил. Особенно распространены след. УФА (их применяют в количестве 0,1—5% в расчете на массу полимера): эфиры салициловой к-ты (I), производные о-окси-и-алкоксибензофенона (II), бензотриазола (III), а-циано-6,р-дифенилалкилакрилата (IV). В качестве УФА м. б., кроме того, использованы производные резорцина, окси- и тиоксантона, хиназолина, а также ок-сифенилтриазины, тиоазолидоны, бензоксазолы, бенз-имидазолы и др.

X х

VIII IX

На практике применяют многочисленные модификации УФА, содержащие заместители, к-рые не влияют на светостабилизирующее действие УФА, но существенно улучшают их совместимость с полимером. Так, если II, в к-ром R=CH3, из-за плохой совместимости с полипропиленом — малоэффективный С, то его аналог, в к-ром R = C12H35,— один из лучших УФА для этого полимера. С повышением мол. массы УФА уменьшается также их экстрагируемость из полимера. Кроме того, миграцию и экстракцию УФА снижают, вводя в их молекулы функциональные заместители, содержащие, напр., ненасыщенные связи, карбоксильные или аминогруппы. С помощью таких групп можно образовать химич. связь между УФА и макромолекулой или ввести УФА в состав макромолекулы путем сополимеризации с основным мономером.

В пром-сти производные салициловой к-ты используют для светостабилизации эфиров целлюлозы, поливинилхлорида, полиолефинов; бензотриазолы — для полистирола, полиэтилентерефталата, полиолефинов; производные окси- и диоксибензофенона — для полиолефинов, полистирола, поливинилхлорида, полиэтиленоксида, полиэтилентерефталата; производные сс-циано-В,Р-дифенилалкилакрилата—для полиолефинов и полиэтиленоксида. Относительно легко окисляющиеся насыщенные (например, полипропилен) и ненасыщенные полимеры часто стабилизируют системами, содержащими УФА и антиоксидант.

УФА достаточно эффективны в светлых резинах на основе каучуков, вулканизуемых органич. перекисями. В светлых серных вулканизатах защитное действие УФА выражено слабее.

Металлоорганические соединения. Среди С. этого класса наиболее распространены слабоокрашивающие соединения никеля, напр. диалкилдитиокарбамат никеля (V), 2,2'-тио-бмс-(алкилфенолят)-в-алкиламин никеля (VI), производные фосфоната никеля (VII). Действие этих соединений, сравнительно слабо поглощающих в области 280—400 нм, нельзя объяснить экранированием. На модельных системах показана способность комплексных соединений никеля тушить возбужденные состояния. Известно также антиокислительное действие нек-рых соединений никеля в реакциях темнового окисления полимеров. Оба механизма хорошо согласуются с тем, что металлоорганич. С. защищают тонкие поверхностные слои полимера, для к-рых экранирование неэффективно. Многие достаточно активные С. этого типа имеют ограниченное применение из-за того, что сообщают полимеру окраску.

Стабильные нитроксильные радикалы и стерически затрудненные пиперидины. Рекомендуемые для полиолефинов стабильные нитроксильные радикалы VIII и IX (Х=0"), а также их аналоги (Х = Н или А1К), подобно соединениям никеля, к УФА не относятся. В механизме их действия существенную роль играет, по-видимому, ингибирование протекающих при старении химич. процессов. Можно предполагать, что высокая эффективность С. этого типа связана с их регенерацией из продуктов взаимодействия с образующимися при старении свободными радикалами. Светозащитное действие стерически затрудненных пиперидинов, не обладающих свойствами С, объясняется их превращением при облучении полимеров в соответствующие нитроксильные радикалы.

Лит.: Светостабилизаторы для полимерных материалов, в сб.: Сопоставительные обзоры по отдельным производствам химической промышленности, в. 23, М., 1971; Фойгт И., Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла, пер. с нем., Л., 1972; Scott G., Atmospheric oxidation and antioxidants, Amst., 1965; Thlnius K., Stabill-sierung und Alterung von Plastwerkstoffen, Bd 1, В., 1969; Encyclopedia of polymer sci. and technology, v. 14, N. Y. — [a. o.l, 1971, p. 125; Ran by В., R a b e k J. F., Photodegradation, photo-oxidation and photostabilization of polymers, L.—[a. o.], 1975; Carlsson D. J., Wiles D. M., J. macromol. sci.— rev. macromol. chem., C14, Ml 2, 155 (1976). В. Я. Шляпинтох.

СВЕТОСТОЙКОСТЬ полимерных материалов (light resistance, Lichtbestandigkeit, resistance a lumiere) — способность полимерных материалов выдерживать действие света, сохраняя при этом внешний вид, физико-механич., диэлектрич. и др. свойства. Для повышения С. в полимерные материалы вводят светостабилизаторы.

С. зависит от состава и структуры полимера, определяющих его способность поглощать свет и вероятность протекания при этом химич. реакций (см. Фотодеструкция, Фотоокислительная деструкция), от толщины облучаемого образца, количества и природы ингредиентов (напр., пластификатора, наполнителя, красителя), примесей и растворителя, а также

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 3 (Полиоксадиазолы-Я)" (21.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
smart balance 10 premium class купить в спб
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
купить эмблемы футбольных клубов
сварная сетка с покрытием цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)