рыве, %

в продольном направлении 3—40

в поперечном направлении 3—3 ,5

Число двойных перегибов, циклы не менее 50

Тангенс угла диэлектрич. потерь при

1 Мгц (4—4,5)10-*

Диэлектрич. проницаемость 2,3—3,1

Электрич. прочность, кв/мм 50—140

Уд. объемное электрич. сопротивление,

ом. см 10"—10>»

Уд. поверхностное электрич. сопротивление, ом Ю18—10"

Температурный коэфф. линейного расширения а-10«, "С"» 6—8

Рабочие темп-ры, °С от —60 до 80

Коэфф. теплопроводности, em/(j«-K)

Гккал/(м-ч-°С)] 0,08—0.17

[0,07-0,15]

Водопоглощение за 24 ч, % 0,01—0,04

Паропроницаемость, г/м1 68,2

Газопроницаемость РЛ01*, м*/(сек-н/мг) [JD-1010, смг/(сек-см рт. ст.)]

по азоту 225-6000

[3-80]

по кислороду 1125—18 750

[15-250]

по углекислому газу 5625—27 750

[75-370]

П.п. обладают высокой поверхностной твердостью, значительной жесткостью, небольшим относительным удлинением, мало зависящим от темп-ры (ниже темп-ры стеклования полистирола), что обусловливает постоянство размеров изделий из П. п. в условиях эксплуатации. Кроме того, размеры и прочность изделий из П.п. не зависят от влажности окружающей среды. Один из существенных недостатков пленок на основе гомополи-мера стирола — малая прочность при ударных нагрузках, к-рая практически не зависит от темп-ры. Этого лишены пленки на основе сополимеров стирола.

П.п. пропускают электромагнитные колебания в широком диапазоне длин волн (напр., ок. 80% видимого света), обладают высокой стойкостью к действию ионизирующих излучений и солнечного света.

П. п. не подвергаются разрушению под действием к-т, щелочей, водных р-ров солей, минеральных и растительных масел; разрушаются ароматич. и хлорированными углеводородами, ледяной уксусной к-той и окислителями.

Переработка и применение. П. п. перерабатывают в изделия штампованием, пневмо- и вакуумформова-нием. Пленки этого типа хорошо свариваются при по-мощи тепловой и ультразвуковой сварки, а также склеиваются ароматич. растворителями или р-ром полистирола в собственном мономере. На П. п. легко наносить печать, их можно подвергать металлизации.

Основное применение двухосно ориентированных П. п. общего назначения — дублирование с листами ударопрочного полистирола с целью придания их поверхности глянца, а также для защиты от истирания нанесенной на них печати. П. п.— хороший изолятор для электро- и радиоизделий. Их используют также для упаковки пищевых товаров. Тонкостенные стаканчики разового пользования из П. п. для продажи соков, пива, горячих напитков, мороженого и т. д. дешевле и гигиеничнее аналогичной тары из бумаги. Тару из П.п. применяют также для упаковки молока, сметаны, сыра, творога и др.

Перспективная область применения Ц. п.— изготовление фотопленки и магнитофонной ленты, особенно предназначенных для использования в странах с тро-пич. климатом.

Плевки из ударопрочного полистирола занимают ведущее место среди полимерных материалов, используемых в производстве синтетич. бумаги.

Пром-сть выпускает многослойные пленки, различные слои к-рых состоят из полистирола общего назначения, ударопрочного полистирола, сополимеров стирола и полимеров на основе производных стирола, а ?также разноцветные П.п. (напр., трехслойную пленку для молочной тары, внешние слои к-рой окрашены в белый цвет, а внутренний — в черный; такая пленка обеспечивает качественную защиту молока от УФ-излучения и придает изделию привлекательный внешний вид). Многослойные П. п. обладают жесткостью, термостабильностью, повышенной стойкостью к действию масел и жиров, низкой газопроницаемостью, светозащитными свойствами. П.п. этого типа находят применение гл. обр. для упаковки пищевых и фарма-цевтич. продуктов, выдерживающей нагрев И К-лучами и токами сверхвысокой частоты. Упаковка на основе многослойных П.п. не боится сдавливания и удобна при складировании. Из пенополистирольной пленки изготовляют посуду одноразового пользования, технич. упаковку; в последнем случае применяют обычно пленку, кашированную с обеих сторон (напр., бумагой). Обширная область применения таких пленок — •строительство (напр., для декоративной отделки, внутренней и внешней изоляции).

П. п. выпускают в различных странах под след. тортовыми названиями: стирофлекс (СССР и Великобритания), норфлекс (ФРГ), полифлекс (США), стирониль (Франция) и др.

Лит.: Такахаси Г., Пленки из полимеров, пер. с япон.,

Л., 1971; Гуль В. Е., Беляцкая О. Н., Пленочные полимерные материалы для упаковки пищевых продуктов, М.,

1968; The science and technology of polymer films, ed. O. J. Sweeting, v. 1—2, N. Y.— [a. o.], 1968—69; Plastics film technology,

ed. W. R. R. Park, N. Y., 1969; Plastverarbeiter, 24, N5 2, 79;

JSTs 10,693 (1973). А. Л. Пешехонова.

ПОЛИСУЛЬФИДНЫЕ КАУЧУКИ, т и о к о л ы (polysulphide rubbers, Polysulfidkautschuke, caoutchoucs polysulfures) — продукты поликонденсации алифатических дигалогенпроизводных с полисульфидами щелочных металлов. П. к. подразделяют на две основные группы—политетрасульфиды [—R—S—S—S—S—]„ и полидисульфиды [—R—S—S—]„. Макромолекулы П. к. имеют линейное строение независимо от содержания серы в их основном звене.

Наряду с твердыми П. к. в пром-сти выпускают их водные дисперсии, а также низкомолекулярные жидкие тиоколы (см. Жидкие каучуки).

Получение каучуков. Исходными продуктами для получения П. к. служат 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорпро-пан, дихлордиэтиловый эфир (хлорекс), ди-(Р-хлор-этил)формаль (формаль), эпихлоргидрин глицерина. Среднее содержание атомов серы (средняя степень суль-фидности) в полисульфиде щелочного металла составляет ок. 2 или 4. Общую схему поликонденсации можно представить в след. виде:

nClRCl + tiNbjS^. —у I—nSx—]„ -f 2nNaCl (x> 2)

Рост цепи происходит в результате след. реакций: -S^R-Cl + Na,Sx —у -S^R-S^Na + NaClS^R—CI + NaS^R у ~S^R—S^R- + NaClS^R-S^Na + CI—R—CI —у ~SXR—S^R-Cl -f- NaCl

Поликонденсацию проводят в водной среде в присутствии диспергатора (напр., гидроокиси Mg, Са или Ва) и эмульгатора [напр., мыла к-т канифоли, алкилнафта-линсульфоната натрия (некаль ВХ)]. Водный р-р лолисульфида натрия с заданной средней степенью суль-фидности нагревают до 70 °С в стальном реакторе, снабженном рубашкой и мешалкой. В нагретый р-р поли-сульфида вводят при перемешивании сначала водный р-р компонентов диспергатора, напр. MgCl2 и NaOH lMg(OH)2 образуется в.реакторе], а затем эмульгатор.

При ~ 70 °С в реактор в течение 2 ч постепенно подают алифатич. дигалогенпроизводное; после этого, продолжают реакцию при перемешивании и нагревании (80— 90 °С) еще 1 ч. Пример состава реакционной смеси (в моль): Na2S2 26— 1,2; формаль — 0,98; 1,2,3-трихлор-пропан — 0,02;' Mg(OH)2 — 0,04; некаль ВХ — 0,25.

Поликонденсация в избытке полисульфида щелочного металла (молярная концентрация 20—30%) обусловливает образование макромолекул с концевыми группами —SxNa, способными взаимодействовать друг с другом с образованием высокомолекулярного полимера:S^R-S^Na + NaS^-RS^ —у -S^R-S^R- + Na.S^

Избыток полисульфида щелочного металла способствует также удалению из сферы реакции макромолекул с концевыми ОН-группами, к-рые образуются в результате гидролиза концевых галс-генсодержащих групп органич. мономера и ингибируют рост цепи. Благодаря реакциям межцепного обмена, протекающим в условиях синтеза П.к. с достаточно большой скоростью, уменьшается мол. масса фракций полимера, содержащих концевые ОН-группы:

~SX*-SX~ + ~SxR-Sjc-OH -S^R-S^R-S^- + + -S^R-OH

Низкомолекулярные гидроксилсодержащие фракции растворяются в водной фазе и удаляются из сферы реакции.

По окончании поликонденсации дисперсию П. к. отмывают от избытка полисульфида натрия многократной декантацией. При этом сдвигается равновесие между неорганич. и органич. полисульфидом, что стимулирует дальнейшие реакции межцепного обмена и приводит к перестройке макромолекул органич. полисульфидов.

П.к. выделяют в виде крошки, подкисляя дисперсию к-тами (напр., H2S04, СН3СООН) до рН~4. После отмывки от к-ты каучук сушат в вакуум-сушилках, вальцуют, прессуют в брикеты (~50 кг) и упаковывают в металлич. барабаны.

На основе полисульфида натрия со степенью суль-фидности ~ 2 могут быть получены только полидисуль-фидныё каучуки, на основе тетрасульфида натрия — как политетра-, так и полидисульфидные. В последнем случае после поликонденсации полимер десульфури-руют, обрабатывая его дисперсию NaOH:

~R—Si—R—Ь20'Н- —>. —R—S*—R—h-|" S~+ -J s*°8~ ~

Наряду с гомополимерами в пром-сти выпускают также сополимеры, получаемые на основе двух дигалогенпроизводных (напр., дихлорэтана и формаля) или при введении в реакционную смесь небольших количеств (до 2%) трифункциональных сомономеров (напр., 1,2,3-трихлорпропана). При использовании последних образуются сшитые полимеры, к-рые плохо перерабатываются. Технологич. свойства таких П.к. улучшают их частичной деструкцией по дисульфидным связям, проводимой в водной дисперсии полимера в .присутствии восстановителя, напр. сульфгидрата натрия. Аналогичным способом в пром-сти получают жидкие тиоколы.

Применяемые в пром-сти водные дисперсии тиоколов содержат 50—60% сухого вещества и 67—68% серы. Размер частиц полимера в дисперсии 2—10 мкм, нижний температурный предел эксплуатации —29 °С. Дисперсии тиокола, получаемые на основе смеси 1,2-дихлорэтана и 1,2-дихлорпропана, вырабатывают в СССР (марка Т-50) и в США (MX, WD-6).

Свойства каучуков. П. к. относятся к каучукам специального назначения, характеризующимся высокой стойкостью к набуханию в растворителях, топ47

ПОЛИСУЛЬФИДНЫЕ КАУЧУКИ

ливах и маслах, стабильностью при хранении, устойчивостью к действию озона, солнечного света, влаго-и газонепроницаемостью. Эти свойства определяются отсутствием в макромолекулах каучуков ненасыщенных связей и высоким содержанием в них серы (40— 80% по массе).

Мол. маеса твердых П.к. составляет 200 ООО—500 000. Поскольку П.к. не растворяются ни в одном растворителе, их мол. массу определяют расчетным путем. При этом исходят из количества агента деструкции, необход