химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

(аморфных) и хорошо упорядоченных (кристаллических) областей не учитываются. Это существенно снижает ценность такой оценки и приводит к необходимости характеризовать систему, состоящую из многих сосуществующих форм упорядочения макромолекул, не одним, а многими параметрами.

Образование и преобразование надмолекулярной структуры при синтезе, переработке и эксплуатации. Формы Н. с, с одной стороны, определяют комплекс физич. свойств полимерного тела, а с другой — сами зависят от химич. строения макромолекул. Для образования всего богатства форм Н. с. в кристаллическом состоянии тела необходима возможность самого процесса кристаллизации. Для этого требуется достаточно регулярное строение макромолекул и высокая их гибкость, обеспечивающая заметную скорость процессов упорядочения. Нарушение этих условий приводит к образованию аморфных тел с присущими им формами Н. с. Очень жесткие макромолекулы продолговатой формы вследствие действия межмолекулярных сил образуют стеклообразные полимерные тела, обнаруживающие во многих случаях весьма высокую упорядоченность макромолекул, сравнимую с порядком в кристаллич. телах. Для таких стеклообразных тел характерны фибриллярные формы Н. с. и соответствующие им комплексы свойств. Очень жесткие макромолекулы скрученной формы, изменить к-рую они без химич. воздействий не могут, образуют стеклообразные тела с глобулярной Н. с, отличающиеся от фибриллярных тел того же химич. строения повышенной хрупкостью.

Макромолекулы полимеров в высокоэластич. состоянии обязательно обладают достаточной гибкостью и заметной подвижностью. Поэтому элементы Н. с. эластомеров менее стабильны и слабее выражены, чем в стеклообразных, а тем более в кристаллич. полимерных телах. Это затрудняет их наблюдение и исследование. Еще менее стабильны и более подвижны элементы Н. с. расплавов и р-ров полимеров. Их существование доказано, но детально они пока не изучены.

Н. с, возникающая уже в условиях синтеза макромолекул, может претерпевать самопроизвольные или вынужденные глубокие изменения при переработке полимера в материалы и изделия, а также в условиях длительного хранения и эксплуатации. Глубина и скорость таких изменений существенно зависят не только от типа и интенсивности внешних воздействий, но и от физического состояния полимера.

В случае высокой гибкости макромолекул Н. с, созданная при образовании твердого полимерного тела (в процессе синтеза, затвердевания расплава, при удалении растворителя из р-ра), м. б. в дальнейшем изменена на всех ее уровнях. Это достигается механич. воздействиями, нагреванием, плавлением (или растворением) с последующим образованием твердого тела в определенном режиме охлаждения (или удаления растворителя). В зависимости от характера межмолекулярного взаимодействия и от интенсивности воздействия изменяются и различные уровни надмолекулярной организации полимерного тела. В одних случаях преобразование Н. с. происходит при разрушении крупных ее элементов, но с сохранением наиболее мелких и менее сложных. В других происходит полная перестройка всех уровней Н. с. полимерного тела.

В случае очень жестких макромолекул, не способных без химич. превращений изменять свою форму, весьма существенное влияние на Н. с. оказывают условия синтеза. В зависимости от этих условий могут образоваться, напр., преимущественно скрученные или, наоборот, выпрямленные макромолекулы. Заданные при синтезе формы жестких макромолекул остаются в дальнейшем неизменными, и это определяет возможные формы Н. с. Естественно, что из скрученных жестких макромолекул возникают глобулярные формы Н. с, а из вытянутых — фибриллярные.

Поскольку при переработке происходит изменение Н. с. и свойств полимера, то получаемые из одного и того же полимера материалы и изделия могут значительно различаться по физич. характеристикам, если применяются разные приемы переработки. Кроме того, может различаться и стабильность физич. структуры и свойств таких материалов или изделий. Поэтому изучение закономерностей физич. структурообразования в полимерных телах и возможностей управления им является одной из важнейших проблем структурной и технической физики полимеров (см. Модификация структурная).

Методы исследований надмолекулярной структуры. Важнейшими прямыми методами изучения Н. с. полимерных тел являются электронная и световая микроскопия, электронная, рентгеновская и световая дифрак-тометрия. Существенные сравнительные данные получают из механич. и др. физических исследований полимерных тел с различной Н. с. Наиболее плодотворным оказалось комплексное использование всех этих методов, позволяющее устанавливать связи характеристик Н. с. (типа, размеров и числа элементов Н. с.) с физич. свойствами полимерных тел. Быстрое развитие исследований Н. с. полимеров уже принесло много принципиально важных научных и прикладных результатов.

Лит.: К а р г и я В. А., Китайгородский А. И.,

Слонимский Г. Л., Колл. журн., 19, Ni 2, 131 (1957);

К а р г и н В. А., Слонимский Г. Л., Краткие очерки

по физико-химии полимеров, 2 изд., М., 1967, с. 24, 147;

Джейл Ф. X., Полимерные монокристаллы, пер. с англ.,

[Л.], 1968. Г. Л. Слонимский.

НАИРИТ — см. Хлоропреновые каучуки.

НАЙЛОН — см. Полиамидные волокна.

НАПОЛНЕНИЕ полимеров (filling, Fiillung, chargement) — сочетание полимеров с твердыми, жидкими или газообразными веществами, к-рые относительно равномерно распределяются в объеме образующейся композиции и имеют четко выраженную границу раздела с непрерывной полимерной фазой (матрицей). Н.— один из основных способов создания пластмасс, резин, лакокрасочных материалов, клеев синтетических и др. полимерных материалов с заданными технологич. и эксплуатационными свойствами. Особенно важное значение Н. имеет при получении резин на основе большинства синтетич. каучуков, характеризующихся низким межмолекулярным взаимодействием, а также композиций из термореактивных смол (феноло-, мочевино-, меламино-формальдегидных, полиэфирных, эпоксидных и др.), отверждение к-рых сопровождается значительной усадкой и приводит к образованию трехмерных полимеров с большой частотой сетки. Наряду с этими материалами широко используют также наполненные термопласты конструкционного назначения — полиамиды, полиэтилен, полипропилен, поликарбонаты, политетрафторэтилен и др.

В подавляющем большинстве случаев для получения наполненных полимерных материалов применяют твердые наполнители: тонкодисперсные с частицами зернистой (сажа, двуокись кремния, древесная мука, мел, каолин и др.) или пластинчатой (тальк, слюда, графит и др.) формы, а также разнообразные волокнистые материалы. Последние применяют в виде элементарных волокон, нитей, прядей, жгутов, тканей, холстов, матов, бумаги, шпона, прутков, сеток. В особую группу среди твердых наполнителей выделяют т. наз. зла-стификаторы, к-рыми служат полимеры с низким модулем упругости (гл. обр. эластомеры), используемые в сочетании с такими жесткими полимерами, как полистирол и большинство реактопластов. Подробно о твердых наполнителях см. Наполнители пластмасс, Наполнители резин, Наполнители лакокрасочных материалов.

Тип и природа наполнителя находят отражение в классификации полимерных материалов. Так, различают, напр., асбопластики, графитопласты, древесные пластики, стеклопластики, газонаполненные пластмассы и др. Полимерные материалы с волокнистыми наполнителями наз. обычно армированными (см. Армированные пластики).

Способы наполнения определяются физич. состоянием полимера и типом наполнителя. Основной способ Н. при использовании твердых тонкодисперсных наполнителей или рубленого волокна — смешение наполнителя: 1) с высокомолекулярным полимером, находящимся в высокоэластич. (каучуки) или вязкотекучем (термопласты) состоянии; 2) с расплавом или р-ром термореактивного связующего с последующим отверждением (или сушкой с отверждением) наполненной системы; 3) с мономером, форполимером (или с их р-рами) с последующей полимеризацией или поликонденсацией; этот способ особенно широко используют при получении клеевых и лакокрасочных композиций. Основное оборудование для смешения наполнителя со связующим — смесители различной конструкции, а также вальцы.

Непрерывные волокна, нити, жгуты, ткани и др. волокнистые заготовки пропитывают расплавами или р-рами полимера, форполимера или термореактивной смолы (см. Пропитка наполнителей). Если наполнитель пропитывают форполимером или олигомером или смешивают с ними, то последующая полимеризация или поликонденсация может сопровождаться образованием химич. связей между связующим и реакционноспособ-ными группами на поверхности наполнителя и, следовательно, повышением адгезии между полимером и наполнителем. Этот эффект м. б. достигнут и модификацией поверхности наполнителя, напр. заменой одних функциональных групп другими, имеющими большее сродство к полимеру, хемосорбцией поверхностью наполнителей аппретов (см., напр., Стеклянные волокна) или поверхностно-активных веществ.

Эластификаторы обычно распределяют в матрице жесткого полимера механич. перетиранием. Более благоприятна полимеризация мономера будущей матрицы на поверхности частиц эластомера, используемого в виде латекса, или сплавление эластификатора с олигомером и отверждение последнего. В этих случаях на границе раздела частиц эластификатора со связующим образуются блок- или привитые сополимеры, включающие блоки обоих полимеров, что обеспечивает совместную работу эластификатора и связующего при внешних воздействиях.

Газонаполненные материалы получают вспениванием составов с помощью специальных агентов (парообразователей) или механич. вспениванием (напр., при получении пенорезины из латекса). Пенистая структура полимерного материала фиксируется охлаждением композиции ниже темп-ры стеклования полимера, отверждением или вулканизацией — см. Пенопласты, Губчатые резины.

Пример материала с жидким наполнителем — заливочные составы с малой плотностью, получаемые механич. эмульгированием воды в полиэфирной смоле. Отверждение таких составов превращает дисперсионную среду в жесткую матрицу без разрушения перв

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
эрозия малых половых губ
www.argumet.ru/banketki/loft.html
mikasa в новосибирске
раствор maxima

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)