дают высокой усталостной прочностью, устойчивостью к истиранию, хорошей прочностью в петле и узле, однако недостаточной атмосферо-стойкостью. Высокий модуль упругости, хорошая износо- и атмосферостойкость характеризуют полиэфирные М.; основные недостатки этих волокон — невысокая прочность в петле и узле, недостаточно хорошее восстановление после изгиба. Высокой прочностью и устойчивостью к двойным изгибам, небольшой плотностью, гидрофобностью обладают полиолефиновые волокна, к-рые, однако, имеют низкую устойчивость к истиранию и плохую атмосферостойкость. К достоинствам М. из сополимеров винилиденхлорида с винил-хлоридом относят высокую устойчивость к истиранию, хорошие электроизоляционные свойства, гидрофоб-ность, к недостаткам — низкую разрывную и усталостную прочность.

Применение. М. всех видов используют при изготовлении щеток взамен натуральной щетины (напр., для щеток мельничных и уборочных машин, малярных кистей, щеток для чистки одежды и обуви). М. применяют также для производства фильтровальных сеток и вибросит в нефтяной, угольной и химич. пром-сти. Полиэфирные М. используют для изготовления сеток бумагоделательных машин (взамен металлических) и транспортерных лент, полиамидные—в качестве рыболовной лески (диаметром от 0,1 до 1 мм), в произ-ве рыболовных сетей, канатов; полиолефиновые — для изготовления легких канатов, сетей, обивочных материалов.

Лит.: Кларе Г., ФрицшеЭ., Гребе Ф., Синтетические полиамидные волокна, пер. с нем., М., 1966; Н ensen Г., Utermann W., Kunststoff u. Gummi., 3, Me 12,

455 (1964); Геллер В, Э. [и др.], Механика полимеров,

№ 6, 146 (1965). В. Э. Геллер.

МОНОКРИСТАЛЛЫ полимеров — см. Кристаллическое состояние.

МОНОМЕР (monomer, Monomer, monomere) — низкомолекулярное вещество, молекулы к-рого способны вступать в реакцию друг с другом или с молекулами др. веществ с образованием полимера. О различных типах М. и их свойствах см. Поликонденсация, Полимеризация, Реакционная способность мономеров, Функциональность мономеров.

МОНОМЕРЫ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ (orga-nosilicon monomers, Organosilikonmonomere, monome-res organosiliciques).

Содержание:

Методы получения 302

Прямой синтез органохлорсиланов 302

Пиролитические способы получения органохлорсиланов 303

Термокаталитическое силилирование 304

Гидросилилирование непредельных соединений . . .3 04 Диспропорционирование заместителей у кремния . . 305

Металлорганический синтез .305

Получение мономеров на основе органохлорсиланов 306

Свойства 307

Мономеры кремнийорганические — соединения, имеющие в молекуле один или несколько атомов кремния и способные превращаться в кремнийорганические полимеры или олигомеры.

Наибольшее значение среди всех М. к. имеют орга-нохлорсиланы RnSiCl4_n и органохлоркремнийгидри-ды RnSiCl3_nH. При получении кремнийорганич. мономеров и полимеров часто используют также чисто неор-ганич. соединения — SiCl4 и SiHCl3. Все остальные М. к. получают теми или иными превращениями указанных кремнийсодержащйх соединений.

Методы получения

Прямой синтез органохлорсиланов. В пром-сти органохлорсиланы получают гл. обр. по т. наз. «прямому методу», заключающемуся во взаимодействии алкил- или арилхлоридов при 200—600 °С с элементарным кремнием. Последний входит в состав т. наз. контактных масс (сплавы или смеси порошков кремния и катализатора — меди в количестве от 3 до 30% по массе). Сокатализаторами служат такие элементы как Ag, Zn, Cd, Mg, Ca, Al и др. Для активирования контактных масс можно также до начала процесса или вместе с органохлоридами пропускать через реактор водород, хлористый водород, хлор. Прямой синтез

органохлорсиланов осуществляют по непрерывной схеме в аппаратах с механич. перемешиванием контактной массы (реакторы типа «вращающийся барабан» или с мешалкой), а также в высокопроизводительных аппаратах в кипящем слое. Состав получаемого конденсата и скорость реакции определяются составом и способом приготовления контактных масс, способом их активирования, наличием примесей в исходном органохлори-де, аппаратурным оформлением процесса, а также временем контакта, темп-рой и давлением.

Важнейшие классы промышленных органохлорсиланов — метилхлорсиланы, этилхлорсиланы и фенилхлор-силаны. Получают их след. образом. При взаимодействии метилхлорида с контактной массой образуется сложная смесь продуктов:

200-250сС

СН3С1 + Si > (CH,)2SiCl2 + CH3SiCl3 + (CH3)3SiCl +

+ CH3SiHCl2 + (CH3)2SiHCl

В состав продуктов реакции могут входить также и др. кремнийсодержащие вещества, углеводороды, водород. Направленный синтез позволяет получать конденсат с содержанием диметилдихлорсилана > 80%. Добавление к метилхлориду водорода приводит к увеличению выхода метилхлоркремнийгидридов. Модификация контактной массы позволяет обогатить продукты реакции триметилхлорсиланом. Во всех случаях в заметных количествах образуются SiHCl3, SiCl4, а также метилхлорполисиланы и метилхлорполисилметилены.

Взаимодействие хлорбензола с контактной массой происходит при более высокой темп-ре:

450-500°С

С,Н6С1 + Si »(C,H5)2SiCl2 + C,H5SiCl3 + (C,H5)3SiCl +

+ C,H, + CeH6CeHs + ДР. продукты

В качестве сокатализатора весьма эффективно серебро, позволяющее проводить процесс при более низких темп-pax; используют также контактные массы с цинком и кадмием. Содержание дифенилдихлорсила-на может достигать 80%. При добавлении НС1 основным продуктом реакции является фенилтрихлорсилан; в этом случае в конденсате содержится значительное количество SiHCl3 и SiCl4.

Прямой синтез используют также для производства этилхлорсиланов из этилхлорида. Варьируя различные факторы, получают конденсат с содержанием 20—65% диэтилдихлорсилана, 15—60% этилдихлорсилана, 10— 50% этилтрихлорсилана и незначительного количества диэтилхлорсилана. Прямой синтез м. б. использован и для получения ряда иных органохлорсиланов, в частности с аллильными, высшими алкильными и арильны-ми заместителями у кремния. Из дихлорпроизводных алифатич. углеводородов образуются М. к. с двумя хлорсилильными группами,а также дихлорсилацикло-алканы. Использование в прямом синтезе органоброми-дов позволяет получать органобромсиланы.

По реакции НС1 с кремнием, ферросилицием или кремнийсодержащими контактными массами в пром-сти получают SiHCl3. Взаимодействие кремния или ферросилиция с хлором приводит к получению SiCl4. Трихлор-силан и четыреххлористый кремний являются исходными продуктами для приготовления различных М. к.; в нек-рых случаях их используют в качестве компонентов смеси хлорсиланов при получении полимеров.

Пиролитические способы получения органохлорсиланов. Большое практич. значение имеют пиролитич. способы получения органохлорсиланов. Процесс проводят в проточной системе в газовой фазе при 500— 750 °С. Реактором служит полая труба из стали, меди, керамики или кварца. Метод весьма удобен для технологич. оформления. Выходы М. к. достигают 80%.

Наибольшее значение имеет термич. конденсация, заключающаяся во взаимодействии арил- или алкенилхлоридов с трихлорсиланом или органохлоркремний-гидридами. Основные направления взаимодействия отражаются схемой:

?RR SiCI3_n + HCl (К)

(В)

RCl + HSiR Cl3_

RH + R SiCb п *

Реакцию, ведущую к целевому М. к., наз. конденсацией (К), ведущую к образованию углеводорода — восстановлением (В). Соотношение К/В определяется природой исходных органохлоридов и кремнипгидридов, условиями процесса и материалом реактора. Значение К/В уменьшается по мере замены атомов хлора в три-хлорсилане органич. радикалами. Термич. конденсация нашла промышленное использование для получения винилтрихлорсилана, метилвинилдихлорсилана и фе-нилтрихлорсилана:

СН2=СНС1 + HSiCl3 CH2=CHSiCl3 + НС1 СН2=СНС1 + HSiCH3Cl2-*CH2=CHSiCH,,Cl2 + НС1 C,H6C1 + HS1CI3 -> C,H6SiCl3 + HC1

Термич. конденсация — удобный метод синтеза органохлорсиланов с двумя различными органич. заместителями у атома кремния, напр.:'

C„HsCl+HSiCH3Cl2 -» C,H5SiCH3Cl2-l-HCl

Пиролиз позволяет из органохлорсиланов синтезировать др. классы М. к., напр. из фенилхлорсиланов — соединение с фениленовым мостиком между силильными группами:

C3H5SiCl3 -> Cl3SiCeH4SiCl2C„H5 + CeH5Cl2SiCeH4SiCI2CeH5 + + CeH5Cl2SiC,H4SiCI2CeHiSiCl2CeH6 + др. продукты

+Н2

?пС13-п

Термокаталитическое силилирование. Для получения арилтрихлорсиланов и арилорганохлорсиланов определенное значение имеет термокаталитич. силилирование ароматич. соединений в жидкой фазе:

RH+HSiR'

RRnSiCl.

где R — арил; R' — метил, этил, фенил. Реакция проходит под давлением при темп-ре выше 200 "С в присутствии ВС13, BF3, AICI3, соединений, образующихся при взаимодействии борной к-ты с хлорсиланами, и др. При более высоких темп-рах (400 °С) процесс может осуществляться и без катализаторов. Термокаталитич. силилирование используют в пром-сти для получения метилфенилдихлорсилана.

Гидросилидирование непредельных соединений. Для синтеза карбофункциональных алкилхлорсилапов, а также алкилхлорсиланов. с высшими алкилами наибольшее распространение получила реакция гндросилилиро-вания, заключающаяся в присоединении простейших М. к., имеющих связь Si — Н, по кратным связям непредельных органич. соединений, напр.: Cl3SiH + НС=СН -» Cl3SiCH=CH2 (C2H60),SiH + CH2=CH-CH2NH2 -» (C2HsO),SiCH2CH2CH2NH2 CI2(CH3)SiH + CH2=CH-CN -> Cl2(CH3)SiCH2CH3CN Cl2(CH3)SiH + CH2=CHCF3 Cl2(CH3)SiCH,CH2CF3

Представители класса а, ш-дикарбофункциональных мономеров типа (CH2)nSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)nO, где Ф = ОН, SH, СООН, NH2 и др., легко образуются при использовании в качестве органохлоркремнийгид-рида диметилхлорсилана, напр.:

—НС1

пСН2=СНСН2ОН + nHSi(CH3)2Cl >

Кат. Н20> nCH,=CHCH2OSi(CH3)2H > [-Si(CH3)2(CH2)30 -]n ?+n/2HO(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)3OH

Гидросилилирование можно проводить как по периодич. схеме в обычных аппаратах с мешалками, так и непрерывно в проточной системе. Наиболее широко используются платиновые катализаторы, в частности р-ры платинохлористоводородной к-ты в спиртах; примени

ют также различные соединения переходных металлов, а в