химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

дают высокой усталостной прочностью, устойчивостью к истиранию, хорошей прочностью в петле и узле, однако недостаточной атмосферо-стойкостью. Высокий модуль упругости, хорошая износо- и атмосферостойкость характеризуют полиэфирные М.; основные недостатки этих волокон — невысокая прочность в петле и узле, недостаточно хорошее восстановление после изгиба. Высокой прочностью и устойчивостью к двойным изгибам, небольшой плотностью, гидрофобностью обладают полиолефиновые волокна, к-рые, однако, имеют низкую устойчивость к истиранию и плохую атмосферостойкость. К достоинствам М. из сополимеров винилиденхлорида с винил-хлоридом относят высокую устойчивость к истиранию, хорошие электроизоляционные свойства, гидрофоб-ность, к недостаткам — низкую разрывную и усталостную прочность.

Применение. М. всех видов используют при изготовлении щеток взамен натуральной щетины (напр., для щеток мельничных и уборочных машин, малярных кистей, щеток для чистки одежды и обуви). М. применяют также для производства фильтровальных сеток и вибросит в нефтяной, угольной и химич. пром-сти. Полиэфирные М. используют для изготовления сеток бумагоделательных машин (взамен металлических) и транспортерных лент, полиамидные—в качестве рыболовной лески (диаметром от 0,1 до 1 мм), в произ-ве рыболовных сетей, канатов; полиолефиновые — для изготовления легких канатов, сетей, обивочных материалов.

Лит.: Кларе Г., ФрицшеЭ., Гребе Ф., Синтетические полиамидные волокна, пер. с нем., М., 1966; Н ensen Г., Utermann W., Kunststoff u. Gummi., 3, Me 12,

455 (1964); Геллер В, Э. [и др.], Механика полимеров,

№ 6, 146 (1965). В. Э. Геллер.

МОНОКРИСТАЛЛЫ полимеров — см. Кристаллическое состояние.

МОНОМЕР (monomer, Monomer, monomere) — низкомолекулярное вещество, молекулы к-рого способны вступать в реакцию друг с другом или с молекулами др. веществ с образованием полимера. О различных типах М. и их свойствах см. Поликонденсация, Полимеризация, Реакционная способность мономеров, Функциональность мономеров.

МОНОМЕРЫ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ (orga-nosilicon monomers, Organosilikonmonomere, monome-res organosiliciques).

Содержание:

Методы получения 302

Прямой синтез органохлорсиланов 302

Пиролитические способы получения органохлорсиланов 303

Термокаталитическое силилирование 304

Гидросилилирование непредельных соединений . . .3 04 Диспропорционирование заместителей у кремния . . 305

Металлорганический синтез .305

Получение мономеров на основе органохлорсиланов 306

Свойства 307

Мономеры кремнийорганические — соединения, имеющие в молекуле один или несколько атомов кремния и способные превращаться в кремнийорганические полимеры или олигомеры.

Наибольшее значение среди всех М. к. имеют орга-нохлорсиланы RnSiCl4_n и органохлоркремнийгидри-ды RnSiCl3_nH. При получении кремнийорганич. мономеров и полимеров часто используют также чисто неор-ганич. соединения — SiCl4 и SiHCl3. Все остальные М. к. получают теми или иными превращениями указанных кремнийсодержащйх соединений.

Методы получения

Прямой синтез органохлорсиланов. В пром-сти органохлорсиланы получают гл. обр. по т. наз. «прямому методу», заключающемуся во взаимодействии алкил- или арилхлоридов при 200—600 °С с элементарным кремнием. Последний входит в состав т. наз. контактных масс (сплавы или смеси порошков кремния и катализатора — меди в количестве от 3 до 30% по массе). Сокатализаторами служат такие элементы как Ag, Zn, Cd, Mg, Ca, Al и др. Для активирования контактных масс можно также до начала процесса или вместе с органохлоридами пропускать через реактор водород, хлористый водород, хлор. Прямой синтез

органохлорсиланов осуществляют по непрерывной схеме в аппаратах с механич. перемешиванием контактной массы (реакторы типа «вращающийся барабан» или с мешалкой), а также в высокопроизводительных аппаратах в кипящем слое. Состав получаемого конденсата и скорость реакции определяются составом и способом приготовления контактных масс, способом их активирования, наличием примесей в исходном органохлори-де, аппаратурным оформлением процесса, а также временем контакта, темп-рой и давлением.

Важнейшие классы промышленных органохлорсиланов — метилхлорсиланы, этилхлорсиланы и фенилхлор-силаны. Получают их след. образом. При взаимодействии метилхлорида с контактной массой образуется сложная смесь продуктов:

200-250сС

СН3С1 + Si > (CH,)2SiCl2 + CH3SiCl3 + (CH3)3SiCl +

+ CH3SiHCl2 + (CH3)2SiHCl

В состав продуктов реакции могут входить также и др. кремнийсодержащие вещества, углеводороды, водород. Направленный синтез позволяет получать конденсат с содержанием диметилдихлорсилана > 80%. Добавление к метилхлориду водорода приводит к увеличению выхода метилхлоркремнийгидридов. Модификация контактной массы позволяет обогатить продукты реакции триметилхлорсиланом. Во всех случаях в заметных количествах образуются SiHCl3, SiCl4, а также метилхлорполисиланы и метилхлорполисилметилены.

Взаимодействие хлорбензола с контактной массой происходит при более высокой темп-ре:

450-500°С

С,Н6С1 + Si »(C,H5)2SiCl2 + C,H5SiCl3 + (C,H5)3SiCl +

+ C,H, + CeH6CeHs + ДР. продукты

В качестве сокатализатора весьма эффективно серебро, позволяющее проводить процесс при более низких темп-pax; используют также контактные массы с цинком и кадмием. Содержание дифенилдихлорсила-на может достигать 80%. При добавлении НС1 основным продуктом реакции является фенилтрихлорсилан; в этом случае в конденсате содержится значительное количество SiHCl3 и SiCl4.

Прямой синтез используют также для производства этилхлорсиланов из этилхлорида. Варьируя различные факторы, получают конденсат с содержанием 20—65% диэтилдихлорсилана, 15—60% этилдихлорсилана, 10— 50% этилтрихлорсилана и незначительного количества диэтилхлорсилана. Прямой синтез м. б. использован и для получения ряда иных органохлорсиланов, в частности с аллильными, высшими алкильными и арильны-ми заместителями у кремния. Из дихлорпроизводных алифатич. углеводородов образуются М. к. с двумя хлорсилильными группами,а также дихлорсилацикло-алканы. Использование в прямом синтезе органоброми-дов позволяет получать органобромсиланы.

По реакции НС1 с кремнием, ферросилицием или кремнийсодержащими контактными массами в пром-сти получают SiHCl3. Взаимодействие кремния или ферросилиция с хлором приводит к получению SiCl4. Трихлор-силан и четыреххлористый кремний являются исходными продуктами для приготовления различных М. к.; в нек-рых случаях их используют в качестве компонентов смеси хлорсиланов при получении полимеров.

Пиролитические способы получения органохлорсиланов. Большое практич. значение имеют пиролитич. способы получения органохлорсиланов. Процесс проводят в проточной системе в газовой фазе при 500— 750 °С. Реактором служит полая труба из стали, меди, керамики или кварца. Метод весьма удобен для технологич. оформления. Выходы М. к. достигают 80%.

Наибольшее значение имеет термич. конденсация, заключающаяся во взаимодействии арил- или алкенилхлоридов с трихлорсиланом или органохлоркремний-гидридами. Основные направления взаимодействия отражаются схемой:

?RR SiCI3_n + HCl (К)

(В)

RCl + HSiR Cl3_

RH + R SiCb п *

Реакцию, ведущую к целевому М. к., наз. конденсацией (К), ведущую к образованию углеводорода — восстановлением (В). Соотношение К/В определяется природой исходных органохлоридов и кремнипгидридов, условиями процесса и материалом реактора. Значение К/В уменьшается по мере замены атомов хлора в три-хлорсилане органич. радикалами. Термич. конденсация нашла промышленное использование для получения винилтрихлорсилана, метилвинилдихлорсилана и фе-нилтрихлорсилана:

СН2=СНС1 + HSiCl3 CH2=CHSiCl3 + НС1 СН2=СНС1 + HSiCH3Cl2-*CH2=CHSiCH,,Cl2 + НС1 C,H6C1 + HS1CI3 -> C,H6SiCl3 + HC1

Термич. конденсация — удобный метод синтеза органохлорсиланов с двумя различными органич. заместителями у атома кремния, напр.:'

C„HsCl+HSiCH3Cl2 -» C,H5SiCH3Cl2-l-HCl

Пиролиз позволяет из органохлорсиланов синтезировать др. классы М. к., напр. из фенилхлорсиланов — соединение с фениленовым мостиком между силильными группами:

C3H5SiCl3 -> Cl3SiCeH4SiCl2C„H5 + CeH5Cl2SiCeH4SiCI2CeH5 + + CeH5Cl2SiC,H4SiCI2CeHiSiCl2CeH6 + др. продукты

+Н2

?пС13-п

Термокаталитическое силилирование. Для получения арилтрихлорсиланов и арилорганохлорсиланов определенное значение имеет термокаталитич. силилирование ароматич. соединений в жидкой фазе:

RH+HSiR'

RRnSiCl.

где R — арил; R' — метил, этил, фенил. Реакция проходит под давлением при темп-ре выше 200 "С в присутствии ВС13, BF3, AICI3, соединений, образующихся при взаимодействии борной к-ты с хлорсиланами, и др. При более высоких темп-рах (400 °С) процесс может осуществляться и без катализаторов. Термокаталитич. силилирование используют в пром-сти для получения метилфенилдихлорсилана.

Гидросилидирование непредельных соединений. Для синтеза карбофункциональных алкилхлорсилапов, а также алкилхлорсиланов. с высшими алкилами наибольшее распространение получила реакция гндросилилиро-вания, заключающаяся в присоединении простейших М. к., имеющих связь Si — Н, по кратным связям непредельных органич. соединений, напр.: Cl3SiH + НС=СН -» Cl3SiCH=CH2 (C2H60),SiH + CH2=CH-CH2NH2 -» (C2HsO),SiCH2CH2CH2NH2 CI2(CH3)SiH + CH2=CH-CN -> Cl2(CH3)SiCH2CH3CN Cl2(CH3)SiH + CH2=CHCF3 Cl2(CH3)SiCH,CH2CF3

Представители класса а, ш-дикарбофункциональных мономеров типа (CH2)nSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)nO, где Ф = ОН, SH, СООН, NH2 и др., легко образуются при использовании в качестве органохлоркремнийгид-рида диметилхлорсилана, напр.:

—НС1

пСН2=СНСН2ОН + nHSi(CH3)2Cl >

Кат. Н20> nCH,=CHCH2OSi(CH3)2H > [-Si(CH3)2(CH2)30 -]n ?+n/2HO(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)3OH

Гидросилилирование можно проводить как по периодич. схеме в обычных аппаратах с мешалками, так и непрерывно в проточной системе. Наиболее широко используются платиновые катализаторы, в частности р-ры платинохлористоводородной к-ты в спиртах; примени

ют также различные соединения переходных металлов, а в

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамейка офисная
KNS.ru - предлагает ноутбук Packard Bell купить с доставкой по Москве и по 100 городам России.
гастроили группы скорпионс в россии показать города
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)