химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

С. В результате образуется материал с высокой прочностью при динамич. изгибе (в 8—10 раз большей, чем у немодифицированного полимера).

Используя методы радиационной привитой сополимеризации, введение в полимер групп, распадающихся с образованием радикалов, применяя мягкие окислители или смеси перекисных инициаторов с восстановителями удается осуществить М. готовых полимерных материалов и изделий. Так, промышленное значение получил способ прививки полиакрилонитрила к вискозному штапельному волокну путем его пропитки водорастворимой инициирующей системой (Н202+ Fe+2) и последующим взаимодействием с мономером. Такое волокно сочетает свойства гидратцеллюлозных волокон (высокая гидрофильность, накрашиваемость, устойчивость к истиранию и др.) со свойствами, типичными для полиакрилонитрильных волокон (шерстеподобный гриф, устойчивость к действию микроорганизмов, высокая светостойкость и др.).

о

/ \7-GH2—СН2

Для М. полиолефиновых волокон и пленок оказался перспективным метод радиационной привитой сополимеризации мономеров (акрилонитрил, винилхлорид, акриловая к-та и др.) в р-ре или из газовой фазы. Миграционная привитая сополимеризация окиси этилена нашла применение для повышения гидрофильности и накрашиваемости полиамидов, напр.:

~NH(CH2)6 NHCO(CH2)4COо

+сн2-сн2

—> ^NHCCH^.NCOCCH^^O- ? и т. Д.-*

I

СН2СН2ОНэ- ~-NH(CH2),NCO(CH2)4CO~'

I

СН2СН2(ОСН2СН2)пОН

Модификация на стадии синтеза полимера. Введение в макромолекулы небольшого числа звеньев, содержащих эпоксидные, гидроксильные, амино- или карбоксильные группы, повышает адгезию полимеров к полярным поверхностям, температуру стеклования, твердость и способность к накрашиванию. Наряду с этим такие полимеры обладают способностью к различным реакциям с низкомолекулярными веществами, что расширяет возможности их М. Так, наличие в полимере звеньев с пероксидными группами придает ему способность к привитой сополимеризации и сшиванию. В результате радикальной эмульсионной сополимеризации бутадиена и стирола с 5—10% мономера, содержащего игре/п-бутилпероксидную группу, образуются каучукоподобные сополимеры, способные к вулканизации за счет перекисных групп и аллильных водо-родов.

Принципиально иной эффект м. б. достигнут при синтезе полимеров, содержащих малые количества звеньев с группами, способными разрушать гидроперекиси, инициирующие окислительную деструкцию полимеров. В этом случае резко повышается фото-, термо-и радиационная стабильность полимера. Так, в результате радикальной сополимеризации метилметакрилата или стирола с 1—3% тиоалкилакрилата общей ф-лы CH2=C(X)COORSR' (X = Н, СН3; R — алкил с 1 — 4 атомами С; В/ — алкил с 2—12 атомами С) образуются сополимеры, выдерживающие длительное нагревание при 280 °С, тогда как немодифицированные контрольные полимеры в этих условиях почти полностью деструктируются.

Большой интерес представляют сополимеры сс-оле-финов с непредельными моно- или дикарбоновыми к-тами, в к-рых часть групп нейтрализована ионами металлов I или II групп периодич. системы. Такие сополимеры обладают высокой прочностью, адгезией, стойкостью к растворителям и рядом др. ценных свойств, по-видимому обусловленных сильным межмолекулярным взаимодействием (см. также Мономеры).

Лит.: Б е р л и н А. А., Усп. хим., 29, в. 10, 1189 (1960); Б е р л и н А. А. [и др.], Хим. пром-сть, № 2, 20 (1962); Б е р-л и н А. А. [и др.], Кауч. и рез., № 6, 9 (1969); П л а т э Н.А., в кн.: Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул, М., 1968, с. 250; ПуринсонЮ. А.[и др.], Высоко-мол. соед., 10Б, № 4, 257 (1968); Лившиц Р. М., Роговин 3, А., в кн.: Прогресс полимерной химии, 1968, под ред. В. В. Коршака, М., 1969, с. 158; Химические реакции полимеров, под ред. Е. Феттеса, пер. с англ., т. 1—2, М., 1967; П у ч и н В. А. [и др.], Высокомол. соед., 10Б, № 7, 530 (1968); П у чин В. А. [и др.], там же, НА, № 4, 789 (1969); В е-rl i n A. A., Plast. u. Kaut., 20, № 10, 728 (1973).

^4. jA. J5 cp лтлль

МОДИФИКАЦИЯ ХИМИЧЕСКИХ ВОЛОКОН

(modification of chemical fibres, Modifizierung von Che-miefasern, modification des fibres chimiques) — направленное изменение строения или состава волокон, в результате чего они приобретают новые свойства. М.х. в.— основное направление усовершенствования вырабатываемых в производственных условиях искусственных и синтетич. волокон. Путем модификации можно значительно улучшить потребительские свойства отдельных типов химич. волокон и тем самым расширить области их применения, повысить конкурентоспособность с др. типами природных и химич. волокон.

В зависимости от того, какие процессы протекают при М. х. в., все методы, ведущие к направленному изменению свойств волокон, м. б. разделены на физические и химические (это соответствует общей классификации методов модификации полимеров — см. Модификация структурная, Модификация химическая).

Химическая модификация волокон. Эта группа методов получила применение при производстве различных типов синтетич. волокон, а в последние годы — ив производстве искусственных волокон. Ниже описаны наиболее распространенные методы химической модификации.

Синтез привитых сополимеров. Этот метод М. х. в. получает все более широкое применение, особенно для вискозных волокон. Прививка может осуществляться по различным технологич. схемам: 1) к исходному волокнообразующему полимеру с последующим формованием волокна из образовавшегося привитого сополимера, 2) к сформованному волокну и 3) к готовым текстильным изделиям. Свойства модифицированных волокон могут широко варьироваться в зависимости от типа прививаемого мономера и условий проведения процесса.

Первая из упомянутых технологич. схем проверена в опытно-промышленных масштабах. Прививка к исходному полимеру м. б. использована, напр., для модификации эфироцеллюлозных волокон, в частности ацетатного волокна.

Как правило, прививка осуществляется на готовые волокна или, что наиболее целесообразно, непосредственно на прядильной машине в процессе формования волокна. Последний вариант реализован, напр., путем прививки мономеров к свежесформованному вискозному волокну, содержащему нек-рое количество тиокарбоно-вых группировок.

Осуществление прививки значительных количеств др. полимеров к готовым изделиям (тканям, трикотажу) в обычных случаях нецелесообразно, т. к. при этом толщина нити увеличивается, соответственно повышается плотность изделия и увеличивается внутреннее напряжение в материале. Последнее резко ухудшает один из важнейших показателей, определяющих эксплуатационные свойства изделия,— т. наз. устойчивость к раздиру. Этот вариант оформления процесса м. б. рекомендован только при прививке небольшого количества синтетич. полимера (не более 3—5% от массы исходного материала), локализуемого на поверхности материала и обеспечивающего придание ему требуемых свойств, напр. при получении тканей, обладающих водо- и маслоотталкивающими свойствами, путем прививки фторсодержащих мономеров.

В зависимости от требуемых результатов и условий процесса к исходному полимеру м. б. привито различное количество синтетич. полимера, причем масса привитого полимера м. б. даже больше массы исходного. Однако модификацией обычно называют процесс, при к-ром это количество не превышает 30—50%.

В зависимости от характера привитого полимера, в частности от содержания в нем полярных или неполярных групп, абсолютная прочность волокна может снижаться или несколько повышаться. Уд. прочность волокон, рассчитанная на единицу сечения, обычно снижается в результате увеличения диаметра (толщины) нити после прививки.

Для синтеза привитых сополимеров могут быть использованы, в зависимости от химич. состава исходного полимера и наличия в нем различных реакционноспо-собных групп, разнообразные методы (см. Привитые сополимеры). Так, для синтеза привитых сополимеров целлюлозы, содержащей реакционноспособные ОН-группы, наряду с полимеризацией м. б. применена поликонденсация. Однако в промышленном масштабе используется только метод радикальной полимеризации.

Для образования макрорадикала в волокнообразую-щем полимере принципиально м. б. использованы все известные методы инициирования полимеризации, однако для практич. использования наиболее перспективны окислительно-восстановительное инициирование и обработка ионизирующим излучением (см. Инициирование полимеризации, Радиационная полимеризация). Первый метод м. б. осуществлен только на полимерах с реакционноспособными группами, к-рые могут являться одним из компонентов окислительно-восстановительной системы, в частности для целлюлозы, поливинилового спирта и полиамидов.

С точки зрения технико-экономич. показателей М. х. в. методом привитой радикальной сополимеризации особенно целесообразна при выполнении след. условий:

1. Реакция проводится в водной среде — в водных р-рах или водных эмульсиях мономеров. Использование органич. растворителей допустимо только в отдельных случаях, когда образование стабильных водных эмульсий мономеров невозможно (напр., при прививке нек-рых типов фторсодержащих мономеров). Перспективен метод непрерывной прививки к нитям или готовым изделиям с использованием паров мономеров. При удачном аппаратурном оформлении процесса этот вариант может получить практич. применение.

2. Образование гомополимера в результате побочной реакции устранено или сведено к минимуму. В противном случае значительно повышается непроизводительный расход прививаемого мономера и появляется необходимость в дополнительной сложной операции — экстракции гомополимера из привитого сополимера органич. растворителями. Выполнение этого требования возможно путем подбора соответствующих условий процесса и, в частности, состава окислительно-восстановительной системы, определяющей соотношение скоростей инициирования (образование макрорадикала), роста и обрыва растущей цепи.

3. Прививка производится в условиях, исключающих значительную деструкцию и, соответственно, снижение показателей механических и физико-химич. свойств исходных волокон.

4. По возможности процесс осуществляется в аппаратуре, имеющейся

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат плазменных телевизоров
Фирма Ренессанс лестницы в доме фото - доставка, монтаж.
кресло nadir
Выгодное предложение в КНС Нева на сумки для ноутбука - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)