химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

жайшие годы производство П. должно возрасти.

Лит.: PentoldR. С, Brit. Plast., 38, № 4, 213 (1965); Н ambling J. К., Northcott R. P., Rubb. Plast. Age, 49, № 3, 224, 225, 227, 170, 171, 173 (1968); Пластмассы, № 10, 70 (1968); V i s s e r P. J., Metaal en Kunststof, 6, № 31, 1438 (1968); Burfield D. R., McKenzie I. D., T a i t P. J. Т., Polymer, 13, № 7, 302, 307, 315, 321 (1972).

К. С. Минскер.

МЕТИЛСТЙРОЛОВ ПОЛИМЕРЫ — см. Стирола производных полимеры.

МЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА (methyl cellulose, Methyl-zellulose, methylcellulose) — простой метиловый эфир целлюлозы [С6Н70;г(ОН)з_ж(ОСНз)а:]п.

Физич. свойства. М.— твердое вещество белого цвета без запаха и вкуса. Предельное содержание метоксиль-ных групп в макромолекуле М. 45,6%, что соответствует у = 300 (у — число замещенных гидроксильных групп в 100 элементарных звеньях макромолекулы целлюлозы).

М. со степенью замещения у = 140— 200 (содержание метоксильных групп 24—33%) имеет наибольшее технич. значение; плотность 1,29—1,31 г/см3 (20 °С); насыпная масса 0,3—0,5 г/см3; плавится с разложением при 290—305 °С. Водопоглощение М. при 25 °С и относительной влажности воздуха 50, 75 и 100% составляет соответственно 3—5, 11 и 40—50%.

М. растворима в холодной воде, бензиловом спирте, этиленхлоргидрине, пиридине, метилсалицилате, муравьиной, молочной и ледяной уксусной к-тах, анилине,

ет повышению растворимости М. Конц. р-ры М. псевдопластичны и почти не обладают тиксо-тропными свойствами. Примерные соотношения между вязкостью водных р-ров М. и степенью полимеризации приведены в таблице.

Зависимость между ха-рактеристич. вязкостью [п] в дл/г водных р-ров М. при 20 °С и ее мол. массой М выражается соотношением: [г\] = 2,8-10-3М°.вз1 которое справедливо для мол. масс 20 000—300 000.

Водные р-ры М.,в отличие от р-ров др.водоЗависимость вязкости водных р-ров метилцеллюлозы различной концентрации от темп-ры.

растворимых полимеров, при нагревании в интервале 35—56 °С желатинизируются; при понижении темп-ры ниже темп-ры желатинизации гель разрушается. Чем выше концентрация р-ра и степень полимеризации полимера, тем ниже темп-ра желатинизации (см. рис.). Добавка мочевины к водным р-рам М. повышает темп-ру желатинизации, добавка же определенных количеств солей, а также танина и фенолов приводит к выделению М. из р-ра и понижению темп-ры желатинизации.

В водных р-рах М. обладает хорошими поверхностно-активными свойствами. Ниже приведены свойства водных р-ров М., содержащей 30% метоксильных групп:

1,0012 1,0017 1,0245

1,336

Плотность при 20 °С, г/см3

1%-ный р-р

5%-ный р-р

10%-ный р-р

Показатель преломления

(2%-ный р-р) nD

Парциальный уд. объем*, см3/г

(1 см»/г=10-3 м3/кг) 0,70—0,74

Уд. теплоемкость (10—25%-ный р-р, 20—

90°С), кдж/(кг? К) [кал/(г• °С)] 3,9±0,2

[0,93±0,05]

Поверхностное натяжение (25°С, 0,001 —

1%-ный р-р), мн/м, или дин/см 19—23

Межфазное натяжение (парафиновое масло, 25°С, 0,001 —1%-ный р-р), мн/м, или

дин/см 47—58

рН 5-7

Темп-ра замерзания (2%-ный р-р), °С . . 0

Вязкость 2%-ного р-ра метилцеллюлозы (I) и ее

характеристическая вязкость в воде (II) при различной степени полимеризации продукта

Степень полимеризации I*

мн • сек/м2, или спз II*,

дл/г

70 10 1,40

110 40 2,05

140 100 2,65

220 400 3,90

340 1500 5,70

460 4000 7,50

580 8000 9,30

650 15000 11,00

750 19000 12,00

* При 20°С.

в смесях низших спиртов с водой, при нагревании — в гликолях, глицерине, поли-гликолях и их эфирах, эта-ноламине; нерастворима в горячей воде. М. совмещается с др. водорастворимыми эфирами целлюлозы, с природными водорастворимыми полимерами и поливиниловым спиртом. При набухании в воде объем М. увеличивается в 40 раз. Макромолекулы М. даже в разб. водных р-рах склонны к сильной агрегации. Водные р-ры М. стабильны при рН 2—12; их охлаждение способству* Парциальный уд. объем зависит от содержания метоксильных групп: ю=0,560+0,00542-[ОСНз]; [ОСН3] в %.

Свойства непластифицированных пленок из водорастворимой М.:

Плотность при 20°С, г/см3 1,39

20

Показатель преломления 1,49

Прочность при растяжении (24°С, относительная влажность воздуха 5 0%), Мн/м2

(кгс/см2) 60-80

(600-800)

Относительное удлинение (24°С, относительная влажность воздуха 50%), % 10 — 15

Число двойных изгибов пленки толщиной 2 мм до разрушения

с нагрузкой 10 к (1 кгс) 12 000

без нагрузки 32 000

Проницаемость для водяных паров (37,8°С, относительная влажность воздуха 90— 100%) яа 24 ч, кг-м/м2(г-мм/см2) . . . . 1,04 ? 10~»( 0,104)

Проницаемость для кислорода (24°С) за

24 ч, м»-м/м2 (см*-мм/смг) 0,4-10-» (0,04)

Пропускание УФ-лучей пленкой толщиной 2 мм при различных длинах волн, %

400 мкм • . 54,6

290 мкм 49, 0

210 мкм 25,7

Введение в макромолекулу М. этоксильных, окси-этильных и оксипропильных групп повышает ее термопластичность, темп-ру желатинизации водных р-ров, совместимость с органич. растворителями и солями.

М.— легковоспламеняющееся и взрывоопасное вещество; темп-ра воспламенения 360 °С, нижний предел взрываемости 30 г/м3.

М. фракционируют из водных р-ров дробным осаждением насыщенными р-рами солей (напр., Na2S04) и ацетоном, а также дробным растворением в системах вода — спирт, вода — ацетон.

М. со степенью замещения у = 10—110 (содержание метоксильных групп 2—19%) растворима в 2—8%-ных р-рах едкого натра, нерастворима в воде и органич. растворителях. Прочность при растяжении пленок из такой М. 72—114 Мн/м2 (720—1140 кгс/см2); относительное удлинение 18—20%. Степень полимеризации для указанной М. может быть определена по ф-ле Штаудингера Г|уд = КтР, где Р — степень полимеризации; Т|уД — уд. вязкость р-ра; Кт — постоянная, равная 7-Ю"4 для щелочных р-ров и И-Ю-4 для ацетоновых р-ров полностью пронитро-ванной М.

М. со степенью замещения у = 240— 280 (содержание метоксильных групп 37—43%) растворима в полярных органич. растворителях и смесях спиртов с ароматич. углеводородами, нерастворима в р-рах щелочей; частично набухает в воде.

Метилоксипропилцеллюлоза — твердое вещество белого цвета, по физич. и химич. свойствам близкое к М. Промышленный продукт выпускается с у = 140—170 по метоксильным и у = = 10—25 по оксипропильным группам; т. пл. 240— 260 °С; темп-ра желатинизации водных р-ров 65—90 °С. С повышением содержания оксипропильных групп снижается темп-ра плавления, возрастают темп-ра желатинизации водных р-ров, совместимость с органич. растворителями и солями.

Метилоксиэтилцеллюлоза — твердое вещество белого цвета, аналогичное по физич. и химич. свойствам М. Промышленный продукт выпускается с у = 150 по метоксильным и у — 12 по оксиэтильным группам.

Метилэтилцеллюлоза — твердое вещество белого цвета с у = 40 по метоксильным и у = 90 по этоксильным группам; темп-ра желатинизации водных р-ров 60 °С.

Химич. свойства. Метоксильные группы в М. устойчивы к действию щелочей и большинства к-т; отщепление происходит при обработкеМ. иодистоводородной

к-той (см. раздел «Анализ») или металлич. натрием,

растворенным в жидком аммиаке. В р-рах минеральных к-т М. подвергается гидролитич. деструкции

по глюкозидным связям с сохранением метоксильных

групп. В щелочных р-рах М. стабильна в отсутствие

кислорода; на воздухе происходит ее деструкция,

к-рая ускоряется в присутствии соединений кобальта

и марганца. Продукты с у = 200 устойчивы к действию

микроорганизмов, пленки из М.— к УФ-излучению,

действию любых масел и большинства органич.' растворителей. 1 '

При взаимодействии М. с алкилирующими реагентами получены различные выпускаемые в пром-сти продукты — смешанные простые эфиры целлюлозы; их физич. свойства приведены выше.

При обработке М. муравьиной к-той и уксусным ангидридом синтезированы соответствующие смешанные эфиры целлюлозы, содержащие сложные и простые эфирные группы. Используя методы прививки На полимерные цепи, можно получить привитые сополимеры М.

Получение. В пром-сти М. получают взаимодействием щелочной целлюлозы и хлористого метила:

NaOH

Целл. (ОН)3 + ocGHaCl > Целл. (OCH3)x(OH)3:jc + xNaCl

Одновременно протекают побочные реакции — омыление хлористого метила до метанола и метилирование последнего с образованием диметилового эфира.

Технологич. схема произ-ва водорастворимой М. включает следующие стадии: 1) получение щелочной целлюлозы обработкой древесной или хлопковой целлюлозы 35—40%-ным водным р-ром едкого натра при ~ 20 °С в течение 1—1,5 ч; 2) измельчение полученного продукта до насыпной массы 0,13—0,15 г/см3 и проведение окислительной деструкции для регулирования его степени полимеризации; 3) алкилирование щелочной целлюлозы хлористым метилом в автоклаве при 60—90 °С и избыточном давлении 1,2—2 Мн/м2 (12—20 кгс/см2) в течение 6—8 ч; 4) промывка полученной М. водой при 70—90 °С для удаления побочных продуктов реакции, сушка и дробление (или гранулирование).

Щелочную целлюлозу готовят классич. периодич. или непрерывным вискозным методом либо обработкой целлюлозы в смесителе р-ром едкого натра (см. Вискоза). Алкилирование можно проводить при одновременной загрузке щелочной целлюлозы и СН3С1 в избытке или при постоянной его циркуляции.

М. выпускают в виде мелкорезаной волокнистой массы, порошка или гранул.

В лабораторных условиях М. может быть получена взаимодействием щелочной целлюлозы с диметилсуль-фатом или йодистым метилом либо взаимодействием целлюлозы с диазометаном или метиловыми эфирами органич. сульфокислот.

Анализ. Для количественного определения содержания метоксильных групп в М. применяют объемный микрометод, основанный на отщеплении метоксильных групп конц. HI и выделении образующегося СН31. Получаемый после ряда последовательных реакций иод оттитровывают тиосульфатом натрия. Метоксильные группы в М. могут быть определены также спектральным методом. Качественно М. может быть определена с помощью хромотроповой к-ты или антрона (9, 10-дигидро-9-оксоантрацена). При нагревании хромотроповой к-ты с М. в присутствии перекиси бензоила появл

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
interflame panoramic 33 led fx quartz
стул марсель
стол кухонный 80х80
блок управления acw cr1-3r0/k1f14

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)