химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

(напр., при —40 °С); б) в присутствии анионных катализаторов (алкоголятов или металлорганич. соединений щелочных металлов, соединений Гриньяра) в сильнополярных средах (напр., в тетрагидрофуране, гликольдиметиловом эфире, аммиаке) при темп-рах ок. —60 °С. Изотактич. П. получают анионной полимеризацией М. в неполярных растворителях (в толуоле, гексане, гептане или др.), напр. в присутствии 9-флуо-рениллития или бутиллития как катализатора в толуоле в темп-рном интервале от —60 до —70 °С либо в присутствии реактива Гриньяра в толуоле с добавкой бромистого магния при 0 °С. В смесях полярного и неполярного растворителей образуются стереоблоксо-полимеры.

Применение и переработка. Пром-стью П. поставляется гл. обр. в виде листового органического стекла. В качестве конструкционного материала П. применяют в лазерной технике.

Суспензионный П., получаемый в виде порошка, предварительно гранулируется на экструзионных машинах. Гранулированный П. перерабатывают прессованием, литьем под давлением или экструзией. Суспензионные полимеры используют в автомобильной пром-сти (задние фонари, подфарники, шкалы, световые отражатели и др.), в приборостроении (линзы, призмы, шкалы), для изготовления изделий широкого потребления (посуда, пуговицы и др.) и канцелярских принадлежностей. Экструдированные из суспензионных полимеров и сополимеров листы используются для изготовления светотехнич. изделий (напр., рассеива-телей света для светильников), вывесок и т. п.

Суспензионный П. с размером частиц 0,05—0,15 мм или высушенный эмульсионный П. применяют для изготовления самоотверждающихся пластмасс (55— 60% П., 35—40% мономера, содержащего инициатор, с добавкой красителя). Эти пластмассы используются в произ-ве зубных протезов, для изготовления штампов, литейных моделей, абразивного инструмента.

Акриловые дисперсии и полимеры, полученные в р-ре, используются как лаки для кузовов автомо209

4-МЕТИЛПЕНТЕНА-1 ПОЛИМЕРЫ

210

билей, для отделки тканей, волокон, бумаги, кож и т. д. В качестве клея для склеивания органического стекла используют мономерно-полимерную смесь или 20—30%-ные р-ры П. (см. Полиакриловые клеи).

За рубежом блочный П. производится под названиями: плексиглас (США, ФРГ, Франция), пер с пек с (Великобритания), к л а р е к с (Япония), леофлекс (Швейцария) и др.; суспензионный — люсайт (США), диакон (Великобритания), плексигум (ФРГ), вед рил (Италия); сополимер М. с акрилонитрилом — плексидур (ФРГ), и мп леке (США).

Стереорегулярные полимеры М. не нашли пока широкого практич. применения, хотя в Англии и США выпускается изотактич. П. под названием к р и -с т а к р и л, к-рый отличается от обычного П. высокой ударной вязкостью (30—40 кдж/м2, или кгс-см/см2) и устойчивостью к действию растворителей.

Лит.: R а и с h-P и n t i g a m Н., Volker Т п.,

Acryl- und Methacrylverbindungen, B.— Lu. a.], 1967 (Chemie,

Physik und Technologie der Kunststoffe in Einzeldarstellungen,

Bd 9); Марек О., Томка M., Акриловые полимеры, пер.

с чеш., М., 1966; Encyclopedia of polymer science and technology, v. 1, N. Y.— [a. o.], 1964; Николаев А. Ф., Синтетические полимеры и пластические массы на их основе, 2 изд.,

М.—Л., 1966; Хувинк Р., Ставерман А. [сост.],

Химия и технология полимеров, пер. с нем., т. 2, М.— Л.,

1965; Modern plastics, 46, № 5, 20—21 (1969); № 9, 25 (1969);

Дебский В., Полиметилметакрилат, пер. с польск., М.,

1972. Е. М. Лукина.

4-МЕТИЛПЕНТЕН А-1 ПОЛИМЕРЫ (polymethyl-pentene, Polymethylpenten, polymethylpentene).

4-Метилпентен-1 CH2=CH—CH2—CH(CH3)2 (М.) — бесцветная легковоспламеняющаяся жидкость; т. кип. 53,6—53,9 °С, плотность 0,66370 г/см3 (20 °С), 1,38267, темп-ра плавления —156,63 °С, давление насыщенных паров (в кн/м2, или в мм рт. ст.): 29,47, или 221,03, (20 °С), 43,88, или 329,15, (30 °С), 89,34, или 670,13, (50 °С), AH°298>ie — 48855,5 дж/моль (—11660 кал/моль), Ср298 16126,'б7 дж/(молъ-К) [30,23

кал/(молъ-°С)], S°298iie368,26 дж/(молъ-К) [87,89 кал/(молъ-°С)], вязкость при 20 °С 0,288 мн-сек/м2, или спз соответственно.

М. обладает химич. свойствами, характерными для алкенов: вступает в реакции присоединения по двойной связи, замещения в аллильном положении, ком-плексообразования с переходными металлами, окисления, полимеризации и сополимеризации с др. а-олефи-нами и т. д.

М. получают димеризацией пропилена при темп-рах 150-200 °С, давлении 3—10 Мн/м2 (30—100 кгс/см2) и большом времени контакта. В качестве катализатора используют дисперсии щелочных металлов (Na, К, Kb, Cs) в углеводородных средах [белое масло, содержащее 0,2% (по массе) олеиновой к-ты]. Для уменьшения индукционного периода к катализатору часто добавляют в качестве промоторов алкилфенолы, эфиры, алкилгалогениды.

В результате димеризации пропилена непрерывным способом при 140 °С, давлении 10 Мн/м2 (100 кгс/см2) и объемной скорости 0,7 ч-1 на катализаторе Na/K2C03 образуется смесь различных соединений, содержащая 85% 4-метилпентена-1. М. выделяют ректификацией (на колонне со 100 теоретич. тарелками получают дистиллат, содержащий 99,9% М.). Допустимое содержание примесей в М. (не выше): вода 0,001%, ацетиленовые + аллены 0,02%, 02 0,0005 % (по массе).

Поли-4-метилпентен-1 [— СНа—СН —]п (П.).

I

СН2СН(СН3)2

Свойства. П.— прозрачный кристаллизующийся термопластичный полимер (конформация цепи в кристаллическом состоянии 72-спираль; период идентичности 1,385 ИЛ, или 13,85 А, по рентгеноструктурным данным). П. устойчив к действию (6 мес, 20 °С) воды, насыщенных р-ров солеи, конц. соляной и серной к-т, разб. азотной, хромовой и уксусной к-т, разб. р-ров щелочей, а также масел, спиртов, фенолов, диалкил-фталатов и др. Не устойчив к воздействию бензола, хлорбензола и многих др. ароматич. углеводородов, алкилацетатов, четыреххлористого углерода и др. веществ. П. более прозрачен и термостоек, чем полиэтилен и полипропилен. При длительном нагревании выше 280 °С П. подвергается деструкции, сопровождающейся резким снижением мол. массы (в 2,5—3 раза за 8 ч). П. легко окисляется, поэтому его" не рекомендуют для эксплуатации на воздухе; в полученный П. обязательно вводят стабилизаторы, напр. алкилзаме-щенные фенолы или диоксидифенилсульфиды, органич. фосфиты, азометины.

П. характеризуется хорошими физико-механич. и электроизоляционными свойствами. Ниже приведены нек-рые его свойства:

Плотность при 20°С, г/см» 0,83

Насыпная масса, г/л 200—340

Прозрачность, % 90

Темп-ра плавления кристаллов, СС . . . . 230—240 Прочность при растяжении со скоростью 50%/лшн, Мн/мг (кгс/смг)

—20°С выше 50 (500)

20СС 28 (280)

100°С 7 (70)

Относительное удлинение,% 5—15

Модуль упругости при 0,2%-ном удлинении (20°С), Мн/м» (кгс/см2) 1000—1400

(10 000-14 000)

Твердость по Роквеллу 67—74

Теплостойкость по Вика, "С 160—180

Темп-рный коэфф. линейного расширения, "С"1 11,7-10-»

Теплопроводность

вт/(м-К) 0,167

кал/(см • сек • °С) 4,0-Ю-*

Уд. теплоемкость

кдж/(кг К) 2,18

пал/(г-°С) 0,52

Водопоглощение за 24 ч, % 0,01

Усадка в форме, % 1 — 3

Диэлектрич. проницаемость при 25°С и

10*-10« гц 2,12

Уд. объемное электрич. сопротивление,

Том• м (ом-см) более 10*

(более 10,в)

Газо- и паропроницаемость у П. несколько выше, чем у полипропилена и полиэтилена.

Получение. В пром-сти П. получают полимеризацией М. в присутствии катализаторов Циглера — Натта. Реакцию осуществляют в «-гептане или др. насыщенных углеводородах при темп-ре до 80 °С в течение 2—5 ч. Схема получения типична для этих процессов (см. Пропилена полимеры, Этилена полимеры). П. получают в виде порошка белого цвета. В пром-сти мол. массу получаемого П. регулируют введением в реакционную систему агентов передачи цепи (напр., Н2).

В лаборатории П. получают полимеризацией сухого М. в циклогексановом р-ре в инертной атмосфере. Катализатором служит АШз (или тетрадециллитий-алю-миний) — TiCU. К полученному П. добавляют спирт, отфильтровывают, промывают спиртом и сушат.

При сополимеризации М. в сложных смесях метил-пентенов, метилоутенов или с изобутиленом под действием кислотных катализаторов (А1С13) получают жидкие или вязкотекучие продукты неопределенного строения, используемые в качестве специальных электроизоляторов или добавок к смазочным маслам (темп-ра полимеризации от —20 до —60 °С). Сополимеры М. с к-гексеном отличаются ударопрочностью и эластичностью. При сополимеризации М. с 10—25% гексена-1 или с др. линейными а-олефинами образуются плавящиеся при высокой темп-ре продукты, причем темп-ра плавления зависит от содержания сомономера, напр. при его содержании в П. 10—12% темп-ра плавления сополимера 200 °С. Сополимеры хорошо растворимы в циклогексане. хлороформе, хлорбензоле и т. п..

в к-рых растворимость гомополимера П. незначительна. При введении в сополимеризацию дивинилбензола образуется тройной сополимер, растворимый при обычной темп-ре в перечисленных выше растворителях. При нагревании (225 °С) он легко структурируется с образованием нерастворимого полимера.

Переработка и применение. П. легко перерабатывается всеми известными для термопластов методами (экструзия, литье под давлением и др.). Оптимальная область темп-р переработки 260—320 °С: прессование и экструзию осуществляют при 260—270 °С (давление в головке 2—3 Мн/м2, или 20—30 кгс/см2), литье — при 260—300 °С. Особенность переработки П.— высокая темп-ра переработки, но и резкая зависимость вязкости расплава от темп-ры.

П. применяется для изготовления медицинского мерного оборудования, способного переносить неоднократную стерилизацию до 160 °С; печатных схем в электро- и радиотехнике; осветительной арматуры в автомобильной пром-сти; изделий светотехники (плафоны, светильники); различных емкостей. Перспективны работы в области совершенствования производства М. и П., сополимеризации М. с др. а-олефинами и разработки композиций, характеризующихся стойкостью к химич. и энергетич. воздействиям.

П. производится в Великобритании с 1968 под торговым названием TRX в количестве 2—3 тыс. т в год. В бли

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
звуковое и световое оборудование в аренду
Компания Ренессанс г образные лестницы - доставка, монтаж.
кресло для персонала престиж
временное хранение мебели и личных вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)