(напр., при —40 °С); б) в присутствии анионных катализаторов (алкоголятов или металлорганич. соединений щелочных металлов, соединений Гриньяра) в сильнополярных средах (напр., в тетрагидрофуране, гликольдиметиловом эфире, аммиаке) при темп-рах ок. —60 °С. Изотактич. П. получают анионной полимеризацией М. в неполярных растворителях (в толуоле, гексане, гептане или др.), напр. в присутствии 9-флуо-рениллития или бутиллития как катализатора в толуоле в темп-рном интервале от —60 до —70 °С либо в присутствии реактива Гриньяра в толуоле с добавкой бромистого магния при 0 °С. В смесях полярного и неполярного растворителей образуются стереоблоксо-полимеры.

Применение и переработка. Пром-стью П. поставляется гл. обр. в виде листового органического стекла. В качестве конструкционного материала П. применяют в лазерной технике.

Суспензионный П., получаемый в виде порошка, предварительно гранулируется на экструзионных машинах. Гранулированный П. перерабатывают прессованием, литьем под давлением или экструзией. Суспензионные полимеры используют в автомобильной пром-сти (задние фонари, подфарники, шкалы, световые отражатели и др.), в приборостроении (линзы, призмы, шкалы), для изготовления изделий широкого потребления (посуда, пуговицы и др.) и канцелярских принадлежностей. Экструдированные из суспензионных полимеров и сополимеров листы используются для изготовления светотехнич. изделий (напр., рассеива-телей света для светильников), вывесок и т. п.

Суспензионный П. с размером частиц 0,05—0,15 мм или высушенный эмульсионный П. применяют для изготовления самоотверждающихся пластмасс (55— 60% П., 35—40% мономера, содержащего инициатор, с добавкой красителя). Эти пластмассы используются в произ-ве зубных протезов, для изготовления штампов, литейных моделей, абразивного инструмента.

Акриловые дисперсии и полимеры, полученные в р-ре, используются как лаки для кузовов автомо209

4-МЕТИЛПЕНТЕНА-1 ПОЛИМЕРЫ

210

билей, для отделки тканей, волокон, бумаги, кож и т. д. В качестве клея для склеивания органического стекла используют мономерно-полимерную смесь или 20—30%-ные р-ры П. (см. Полиакриловые клеи).

За рубежом блочный П. производится под названиями: плексиглас (США, ФРГ, Франция), пер с пек с (Великобритания), к л а р е к с (Япония), леофлекс (Швейцария) и др.; суспензионный — люсайт (США), диакон (Великобритания), плексигум (ФРГ), вед рил (Италия); сополимер М. с акрилонитрилом — плексидур (ФРГ), и мп леке (США).

Стереорегулярные полимеры М. не нашли пока широкого практич. применения, хотя в Англии и США выпускается изотактич. П. под названием к р и -с т а к р и л, к-рый отличается от обычного П. высокой ударной вязкостью (30—40 кдж/м2, или кгс-см/см2) и устойчивостью к действию растворителей.

Лит.: R а и с h-P и n t i g a m Н., Volker Т п.,

Acryl- und Methacrylverbindungen, B.— Lu. a.], 1967 (Chemie,

Physik und Technologie der Kunststoffe in Einzeldarstellungen,

Bd 9); Марек О., Томка M., Акриловые полимеры, пер.

с чеш., М., 1966; Encyclopedia of polymer science and technology, v. 1, N. Y.— [a. o.], 1964; Николаев А. Ф., Синтетические полимеры и пластические массы на их основе, 2 изд.,

М.—Л., 1966; Хувинк Р., Ставерман А. [сост.],

Химия и технология полимеров, пер. с нем., т. 2, М.— Л.,

1965; Modern plastics, 46, № 5, 20—21 (1969); № 9, 25 (1969);

Дебский В., Полиметилметакрилат, пер. с польск., М.,

1972. Е. М. Лукина.

4-МЕТИЛПЕНТЕН А-1 ПОЛИМЕРЫ (polymethyl-pentene, Polymethylpenten, polymethylpentene).

4-Метилпентен-1 CH2=CH—CH2—CH(CH3)2 (М.) — бесцветная легковоспламеняющаяся жидкость; т. кип. 53,6—53,9 °С, плотность 0,66370 г/см3 (20 °С), 1,38267, темп-ра плавления —156,63 °С, давление насыщенных паров (в кн/м2, или в мм рт. ст.): 29,47, или 221,03, (20 °С), 43,88, или 329,15, (30 °С), 89,34, или 670,13, (50 °С), AH°298>ie — 48855,5 дж/моль (—11660 кал/моль), Ср298 16126,'б7 дж/(молъ-К) [30,23

кал/(молъ-°С)], S°298iie368,26 дж/(молъ-К) [87,89 кал/(молъ-°С)], вязкость при 20 °С 0,288 мн-сек/м2, или спз соответственно.

М. обладает химич. свойствами, характерными для алкенов: вступает в реакции присоединения по двойной связи, замещения в аллильном положении, ком-плексообразования с переходными металлами, окисления, полимеризации и сополимеризации с др. а-олефи-нами и т. д.

М. получают димеризацией пропилена при темп-рах 150-200 °С, давлении 3—10 Мн/м2 (30—100 кгс/см2) и большом времени контакта. В качестве катализатора используют дисперсии щелочных металлов (Na, К, Kb, Cs) в углеводородных средах [белое масло, содержащее 0,2% (по массе) олеиновой к-ты]. Для уменьшения индукционного периода к катализатору часто добавляют в качестве промоторов алкилфенолы, эфиры, алкилгалогениды.

В результате димеризации пропилена непрерывным способом при 140 °С, давлении 10 Мн/м2 (100 кгс/см2) и объемной скорости 0,7 ч-1 на катализаторе Na/K2C03 образуется смесь различных соединений, содержащая 85% 4-метилпентена-1. М. выделяют ректификацией (на колонне со 100 теоретич. тарелками получают дистиллат, содержащий 99,9% М.). Допустимое содержание примесей в М. (не выше): вода 0,001%, ацетиленовые + аллены 0,02%, 02 0,0005 % (по массе).

Поли-4-метилпентен-1 [— СНа—СН —]п (П.).

I

СН2СН(СН3)2

Свойства. П.— прозрачный кристаллизующийся термопластичный полимер (конформация цепи в кристаллическом состоянии 72-спираль; период идентичности 1,385 ИЛ, или 13,85 А, по рентгеноструктурным данным). П. устойчив к действию (6 мес, 20 °С) воды, насыщенных р-ров солеи, конц. соляной и серной к-т, разб. азотной, хромовой и уксусной к-т, разб. р-ров щелочей, а также масел, спиртов, фенолов, диалкил-фталатов и др. Не устойчив к воздействию бензола, хлорбензола и многих др. ароматич. углеводородов, алкилацетатов, четыреххлористого углерода и др. веществ. П. более прозрачен и термостоек, чем полиэтилен и полипропилен. При длительном нагревании выше 280 °С П. подвергается деструкции, сопровождающейся резким снижением мол. массы (в 2,5—3 раза за 8 ч). П. легко окисляется, поэтому его" не рекомендуют для эксплуатации на воздухе; в полученный П. обязательно вводят стабилизаторы, напр. алкилзаме-щенные фенолы или диоксидифенилсульфиды, органич. фосфиты, азометины.

П. характеризуется хорошими физико-механич. и электроизоляционными свойствами. Ниже приведены нек-рые его свойства:

Плотность при 20°С, г/см» 0,83

Насыпная масса, г/л 200—340

Прозрачность, % 90

Темп-ра плавления кристаллов, СС . . . . 230—240 Прочность при растяжении со скоростью 50%/лшн, Мн/мг (кгс/смг)

—20°С выше 50 (500)

20СС 28 (280)

100°С 7 (70)

Относительное удлинение,% 5—15

Модуль упругости при 0,2%-ном удлинении (20°С), Мн/м» (кгс/см2) 1000—1400

(10 000-14 000)

Твердость по Роквеллу 67—74

Теплостойкость по Вика, "С 160—180

Темп-рный коэфф. линейного расширения, "С"1 11,7-10-»

Теплопроводность

вт/(м-К) 0,167

кал/(см • сек • °С) 4,0-Ю-*

Уд. теплоемкость

кдж/(кг К) 2,18

пал/(г-°С) 0,52

Водопоглощение за 24 ч, % 0,01

Усадка в форме, % 1 — 3

Диэлектрич. проницаемость при 25°С и

10*-10« гц 2,12

Уд. объемное электрич. сопротивление,

Том• м (ом-см) более 10*

(более 10,в)

Газо- и паропроницаемость у П. несколько выше, чем у полипропилена и полиэтилена.

Получение. В пром-сти П. получают полимеризацией М. в присутствии катализаторов Циглера — Натта. Реакцию осуществляют в «-гептане или др. насыщенных углеводородах при темп-ре до 80 °С в течение 2—5 ч. Схема получения типична для этих процессов (см. Пропилена полимеры, Этилена полимеры). П. получают в виде порошка белого цвета. В пром-сти мол. массу получаемого П. регулируют введением в реакционную систему агентов передачи цепи (напр., Н2).

В лаборатории П. получают полимеризацией сухого М. в циклогексановом р-ре в инертной атмосфере. Катализатором служит АШз (или тетрадециллитий-алю-миний) — TiCU. К полученному П. добавляют спирт, отфильтровывают, промывают спиртом и сушат.

При сополимеризации М. в сложных смесях метил-пентенов, метилоутенов или с изобутиленом под действием кислотных катализаторов (А1С13) получают жидкие или вязкотекучие продукты неопределенного строения, используемые в качестве специальных электроизоляторов или добавок к смазочным маслам (темп-ра полимеризации от —20 до —60 °С). Сополимеры М. с к-гексеном отличаются ударопрочностью и эластичностью. При сополимеризации М. с 10—25% гексена-1 или с др. линейными а-олефинами образуются плавящиеся при высокой темп-ре продукты, причем темп-ра плавления зависит от содержания сомономера, напр. при его содержании в П. 10—12% темп-ра плавления сополимера 200 °С. Сополимеры хорошо растворимы в циклогексане. хлороформе, хлорбензоле и т. п..

в к-рых растворимость гомополимера П. незначительна. При введении в сополимеризацию дивинилбензола образуется тройной сополимер, растворимый при обычной темп-ре в перечисленных выше растворителях. При нагревании (225 °С) он легко структурируется с образованием нерастворимого полимера.

Переработка и применение. П. легко перерабатывается всеми известными для термопластов методами (экструзия, литье под давлением и др.). Оптимальная область темп-р переработки 260—320 °С: прессование и экструзию осуществляют при 260—270 °С (давление в головке 2—3 Мн/м2, или 20—30 кгс/см2), литье — при 260—300 °С. Особенность переработки П.— высокая темп-ра переработки, но и резкая зависимость вязкости расплава от темп-ры.

П. применяется для изготовления медицинского мерного оборудования, способного переносить неоднократную стерилизацию до 160 °С; печатных схем в электро- и радиотехнике; осветительной арматуры в автомобильной пром-сти; изделий светотехники (плафоны, светильники); различных емкостей. Перспективны работы в области совершенствования производства М. и П., сополимеризации М. с др. а-олефинами и разработки композиций, характеризующихся стойкостью к химич. и энергетич. воздействиям.

П. производится в Великобритании с 1968 под торговым названием TRX в количестве 2—3 тыс. т в год. В бли