и рельефной односторонней сваркой без удаления покрытия. Во время эксплуатации изделий из таких М. пластификатор выпотевает на поверхность полимерной пленки и испаряется, а пленка становится более жесткой и хрупкой.

Процесс плакирования непрерывно движущейся полосы металла полиэтиленовой пленкой принципиально не отличается от описанного выше плакирования пленочным пластикатом. Т. к. надежные клеи для полиэтилена отсутствуют, необходимой адгезии пленки к металлу добиваются частичным окислением ее поверхности горячим воздухом, кислородом, к-тами, УФ-об-лучением или др. методами. Установлено, что при введении в полиэтилен высокодисперсных минеральных наполнителей и органических перекисей эффективность окисления резко возрастает. Описан, например, метод прикатки полиэтиленовой пленки, содержащей 8—10 об. ч. талька, к нагретой до 200—250 °С стальной полосе.

Нанесение паст (пластизолей). Практич. значение имеет нанесение пластизоля на металлич. полосу по клеевому подслою. Применение пластизоля позволяет исключить операцию изготовления пластикатовой пленки, что снижает стоимость М. Пластизоль приклеивают теми же клеями, что и пластикат. Наносят его на стальную полосу, покрытую слоем клея, при помощи скребкового ножа или намазывающего ролика. Толщина полимерного покрытия регулируется высотой подъема ножа (ролика) над полосой металла. Затем М. попадает в печь, где поливинилхлорид набухает в пластификаторе, после чего проходит тиснильные валки, охлаждается и направляется на разрезывание и упаковку. Свойства полученного этим методом М. практически не отличаются от свойств М., полученного наклеиванием пластиката на стальную полосу.

Напыление порошков. Порошки полимеров напыляют на металлич. полосу в псевдоожиженном слое и в электрич. поле высокого напряжения с последующим оплавлением порошка.

В первом случае полоса металла проходит индукционную печь, где нагревается на 30—80 °С выше темп-ры плавления полимера, после чего попадает в камеру напыления, где порошок полимера поддерживается в псевдоожиженном состоянии потоком воздуха, поступающего через пористое дно камеры. Соприкасаясь с горячей поверхностью металла, полимер оплавляется и прилипает к ней, а затем уплотняется тиснильными валками. Скорость движения полосы в агрегате не превышает 0,2 м/сек. Этот способ пригоден только для тех полимеров, темп-ра начала деструкции к-рых лежит намного выше темп-ры перехода их в вязкотеку-чее состояние, напр. полиэтилена, ноливинилхлорида, алифатич. полиамидов, поливинилбутираля. Процесс прост в аппаратурном оформлении, но не обеспечивает равномерной толщины полимерного покрытия.

При напылении полимеров в электрич. поле порошок давлением воздуха или вибратором подается в камеру, где около поверхности движущейся металлич. полосы с помощью коронирующей электродной сетки, находящейся под напряжением ок. 100 кв, и диэлектрич. боковых экранов создается равномерное электрич. поле. При напряженности поля 8—9 кв/см электрич. взаимодействие между заряженными частицами полимера и полосой металла обеспечивает равномерное распределение порошка по поверхности вплоть до скорости движения полосы 2—3 м/сек. Производительность процесса зависит в нек-рых случаях не только от скорости напыления, но и от скорости охлаждения полимера. Напр., достаточная адгезия фторопласта к стальной полосе достигается при скорости охлаждения покрытия 1—2 °С/мин, к-рую удается реализовать только при скорости движения полосы металла не выше 1 м/мин.

Наведенное в металле электрич. поле и поляризация макромолекул приводят к значительному росту адгезии полимера к металлу и возникновению в полимерной пленке пограничного слоя толщиной до 10—15 мкм, твердость к-рого в 2—3 раза выше твердости «свободной» пленки. Кроме того, пограничный слой обладает высокой эластичностью. Напр., разрушение фторопластового покрытия толщиной 70—90 мкм происходит вместе с разрушением стальной полосы. Отслаивания полимерной пленки или ее разрушения не наблюдается при кипячении М. в течение нескольких ч в дистиллированной воде, 3%-ном р-ре поваренной соли или уксусной к-ты.

Применение. В строительстве М. применяют для отделки стен зданий, перил балконов, крыш, водосточных желобов, внутренней обшивки стен, изготовления дверных и оконных рам и др. Из М. изготовляют корпуса автомобилей, внутреннюю отделку вагонов и автофургонов. Кроме того, М. применяют для производства корпусов холодильников, стиральных машин, радиоприемников, телевизоров, тары для хранения агрессивных материалов и др.

Впервые производство М. было начато в Германии в начале 40-х годов 20 в. В 1969 выпуск рулонной стали с полимерным покрытием во всех капиталистических странах^составил 300 млн. м2; предполагается, что в 1974 половина всех изделий из листовых металлов будет выпускаться с полимерным покрытием.

Лит.: Полякова К. К., Зельцер Ю. Г., Полимерные покрытия полосового проката, М., 1971; Ф а й н-штейн В. М., Оборудование для нанесения полимерных покрытий на листовой прокат за рубежом, М., 1973.

А. А. Черников.

МЕТИЛАКРИЛАТА ПОЛИМЕРЫ [poly(methyl ас-rylate), Polymethylakrylat, polyacrylate de methyle].

Метилакрилат CH2 = СН—СООСНз (M.).

Свойства. М. — бесцветная прозрачная легко воспламеняющаяся жидкость; т. кип. 80,2 °С; плотность 0,9564 г/см3 (20 °С); ге? *. 40405 УДтеплоемкость 2,01 кдж/(кг-К) [0,48 кал/(г-°С)]; теплота испарения 385,18 кдж/кг (92 кал/г); темп-ра вспышки 10 °С; пределы взрываемости при 25 °С в смеси с воздухом 2,8—25%. М. хорошо растворим во многих органич. растворителях (спиртах, кетонах, эфирах, ароматич. углеводородах и др.); растворимость М. в воде 5,2%, растворимость воды в М. 2,44% (по массе). М. легко образует азеотропные смеси с водой и др. гидроксил-содержащими соединениями. М. токсичен, обладает наркотическим и общеядовитым действием; пары его действуют на слизистые оболочки; максимально допустимая концентрация М. в воздухе 0,001% (по объему).

М. легко присоединяет по двойной связи амины, галогены и др., вступает в реакцию переэтерификации с высшими спиртами. М. легко полимеризуется при комнатной темп-ре, поэтому при хранении к нему добавляют ингибитор (как правило, гидрохинон или монометиловый эфир гидрохинона в количестве 0,0015— 0,1%). Без ингибитора М. можно хранить при темп-рах не выше 10 °С в течение 3—4 недель. Ингибитор из М. удаляют отмывкой разб. водным р-ром щелочи с последующей перегонкой в атмосфере инертного газа.

М. легко сополимеризуется со всеми типами виниловых мономеров (таблица).

201

З-МЕТИЛБУТЕНА-1 ПОЛИМЕРЫ

202

Получение. В пром-сти М. получают в основном из этиленциангидрина (1), ацетилена (2, 3) и 8-пропио-лактона (4):

160°С ...

HOCH2CH2CN+CHSOH > СН2=СНСООСН, (1)

H2SO4

4CH=CH+4CH,OH-f2H++Ni(CO)4->->? 4CH2=CHCOOCH,+Ni(H)+2H (2)

Тетрагидрофуран CH,OH

CH=CH+CO+H20 CH2=GH-COOH «

Ni(II) H+

—» GH2=GHCOOGHA (метод Реппе) (3)

н2о

GH2—CH2-CO -> [-CH2-CH2COO-]R I—о 1

CH,OH» CH2=GHGOOH ? CHA=CHGOOCH. (4)

Степень чистоты выпускаемого продукта 95—99,9%. Полиметилакрилат [— СН2— СН —]п (П.).

СООСН3

Свойства. П.— бесцветный прозрачный полимер. Степень полимеризации П. в зависимости от способа получения, количества инициатора и типа растворителя колеблется от нескольких сотен до сотен тысяч. Ниже приведены нек-рые свойства П.:

Плотность при 25°С, г/см*. . . .? 1,07

2S

Показатель преломления 1,479

Темп-ра стеклования, °С 8

Темп-ра хрупкости, "С 4

Уд. теплоемкость,

кдж/(кг ? К) [ккал/(кг ? °С)] 1,97-2,01

[0,47—0,48]

Прочность при растяжении, Мн/м2 (кгс/сж8) 7,0 (70,7)

Относительное удлинение, % 75 0

Влагопоглощение за 24 ч, % 18,8

Диэлектрич. проницаемость 5—6

Уд. поверхностное электрич. сопротивление, Том[ом] 4—5

[(4-5)-10»]

Электрич. прочность, кв/мм 28—34

П. растворим во многих органич. растворителях (ароматич. углеводородах, кетонах, сложных эфирах, хлоруглеводородах); нерастворим в воде. При нагревании выше 200 °С он подвергается деструкции; при этом выделяется только ~ 1% мономера; П. становится хрупким (вследствие сшивания).

Получение. В пром-сти получают только атактич. П. Используют методы радикальной полимеризации в массе и р-ре, реже — в эмульсии и суспензии. В качестве инициатора обычно применяют азосоеди-нения, перекиси, гидроперекиси; возможно также термич., фото- или радиационное инициирование. Наиболее приемлемы азосоединения вследствие их высокой эффективности; кроме того, они, в отличие от перекисей, не образуют сшивок. При полимеризации М. в массе получают р-р П. в метил акрил ате. Для полимеризации М. в массе с добавкой фотосенсибилизатора (диацетила) при 30 °С константы скорости роста (кр) и обрыва (fc0) равны соответственно 720 и 2,15- 10е л/(моль•сек); kp-k0~x = 0,49; энергия активации роста цепи 29,7 кдж/молъ (7,1 ккал/молъ).

При полимеризации в массе образуются полимеры высокой мол. массы, т. к. константа передачи радикала П. на мономер низка (0,7-Ю-5 — 4,0-Ю-8 при 60 °С). Для полимеризации М. в р-ре в присутствии динитрила азоизомасляной к-ты кр-к0~'^ составляет 0,982 (при 44,1 °С) и 1,93 (цри 60 °С); теплота полимеризации 78,7 кдж/молъ (18,8 ккал/молъ). П. низкой мол. массы синтезируют в р-ре, применяя агенты передачи цепи (ССЦ и др.). Полимеризацией М. в эмульсии получают П. высокой мол. массы. Реакцию проводят в присутствии 1—5% неионных или анионных поверхностно-активных веществ; инициатором служат персульфаты или перекись водорода, растворенные в воде.

Изотактич. П. получен в лаборатории анионной полимеризацией М. при темп-pax от —60 до —80 °С в присутствии и-бутиллития и др. анионных катализаторов. При комнатной темп-ре и выше атактич. и изотактич. полимеры аморфны.

Применение. М. применяют для «внутренней» пластификации жестких пластиков (с этой целью его сополимеризуют со стиролом, винилхлоридом, вини-лиденхлоридом, акрилонитрилом, винилацетатом и др.). П. используют в производстве клеев, лаков, искусственной кожи, пленок и листов (при изготовлении безосколочного стекла «триплек