химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

войных связей нафтиридннового типа.

Стереорегулярные кристаллич. полимеры и сополимеры М. плавятся при 220—240 °С; они не растворяются в обычных органич. растворителях, напр. в сероуглероде, спиртах, эфирах; растворяются в органич. и неорганич. к-тах. Эти продукты характеризуются сравнительно высокими физико-механич. показателями.

П. и сополимеры М. получают как радикальной (в р-ре или эмульсин), так и анионной полимеризацией. В качестве катализаторов предложены также соединения типа Li[Zn(C2H5)2C4H9], способствующие образованию стереорегулярных полимеров.

Из-за низкой теплостойкости, изменения окраски при нагревании п плохой текучести П. не нашел прак-тич. применения. В очень ограниченном масштабе используются сополимеры М. с акриловой или метакриловой к-тами и их эфирамн для произ-ва. небьющихся стекол. Тройные сополимеры М., стирола и бутадиена (содержание М. от 10 до 90%), полученные в эмульсии, в смеси с поливинилхлоридом используют в производстве пленок и электроизоляционных лаков и эмалей. Прочность при растяжении такой пленки 0,06 Мн/м2 (0,57 кгс/см2), модуль упругости 2,5 Мн/м2 (25 кгс/см2), относительное удлинение 5,3%.

Лит.: Марек О., Томка М., Акриловые полимеры, пер. с чеш., М.-— Л., 1966; Химические реакции полимеров, под ред. Е. Фвттеса, пер. с англ., т. 1—2, М., 1967; Роговин 3. А. [и др.], Хим. пром-сть, № 5, 267 (1958).

Н. М. Бедер.

МЕТАКРОЛЕИНА ПОЛИМЕРЫ (polymethacro-lein, Polymethakrolein, polymethacroleine). Метакролеин (изобутеналь, 2-метилпропеналь)

12 3 4

СН2=С(СН3)—СН=0 (М.) — бесцветная жидкость с резким запахом, лакриматор; т. пл. ниже —78 °С; т. кип. 68,6—68,8 °С; плотность 0,8721 г/см3 (20 °С); Ид 1,4312. М. плохо растворим в воде (6,4 г в 100 г воды), хорошо — в органических растворителях. С водой образует азеотропную смесь. М. самопроизвольно полимеризуется при хранении; фенолы ин-гибируют полршернзацию. М. сополимеризуется с ме-такрилонптрилом, стиролом, акролеином, винилацетатом и др.

В лаборатории М. синтезируют конденсацией пропио-наля с формальдегидом в присутствии солянокислого диэтиламина с добавлением соды (рН <=* 7) при нагревании до 40—45 °С в течение 30 мин (реакция Манниха). В пром-сти М. получают окислением изобутилена кислородом илп воздухом при 500 °С и выше в присутствии окисно-медных катализаторов. Очистка, анализ и фпзио-логич. действие аналогичны акролеину (см. Акролеина полимеры).

ОН

Полиметакролеин (П.). При радикальной полимеризации М. с использованием воды и окислительно-восстановительной системы мономерные звенья входят в цепь в положении 1,2? в макромолекулах образующегося полимера содержатся в основном полуацеталь-ные структуры 1-а (70—80%), а также свободные альдегидные группы I: Такую полимеризацию осуществляют в эмульсии или на границе раздела фаз М.— вода в присутствии соответственно системы персульфат калия — азотнокислое серебро или персульфат калия — метабисульфит натрия.

При радикальной полимеризации М. в отсутствие окислительно-восстановительной системы и воды образуется полимер, в макромолекулах к-рого содержатся только свободные альдегидные группы. Циклизация последних происходит под действием паров воды и С02, содержащихся в атмосфере.

При радикальной полимеризации на границе раздела фаз М.— вода получены порошкообразные полимеры с мол. массой 200 000 и более (темп-ра размягчения 210—230 °С для П. с мол. массой 200 000). П. растворимы в пиридине, диметилформамиде, тетрагидрофура-не, диметилсульфоксиде и др. органич. растворителях и нерастворимы в воде. Их можно использовать как селективные комплексообразователи на ионы тяжелых металлов.

Полимеризация М. под действием анионных катализаторов (нафтила натрия, тритила калия, натрийнафта-лина или литийбутила) протекает одновременно по положению 1,2 (структура I) и 3,4 (структура II); звеньев, соответствующих присоединению молекул М. в положении 1,4, не обнаружено. Кроме того, наблюдается образование лестничных (III) и лактонных (IV) структур:

Структура П. определяет его темп-ру плавления (120—380 °С), к-рая повышается с увеличением количества звеньев III. Степень превращения М. в полимер может достигать 100%. Анионную полимеризацию проводят, как правило, в р-ре, и полимер получают в виде порошка, растворимого в органических растворителях.

При катионной полимеризации М. в присутствии газообразного BF3 П. получается в виде прозрачных блоков, не растворимых в органич. растворителях и воде; т. пл. 380—390 °С.

СН,

Благодаря растворимости и наличию структур I и I-а П. можно легко модифицировать. При восстановлении П. LiAlH4 получен высокомолекулярный поли-металлиловый спирт с содержанием гидро-ксильных групп ок. 80% (от теоретич.). Из такого спирта можно изготовлять эластичные пленки. Взаимодействие с LiAlH4 частично оксимированного (по свободным альдегидным группам) П. приводит к полимеру, содержащему аминные и гидроксильные группы (а):

CH2NH2 СН2ОН а

сн.

СН2ОН COONa б

Регулярные гидроксикарбоксилатные полимеры (б), образующиеся при действии на П. спиртового р-ра щелочи, можно использовать как связующие, эмульгаторы, структурообразователи для почвы. П., в макромолекулах к-рых содержатся структуры IV — аппреты для придания несминаемости тканям.

При деструктивном окислении П., полученного в водной среде, разб. водным р-ром Н202 образуется полимер, к-рый можно использовать в качестве маскирующего комплексообразователя солей тяжелых металлов.

Лит.: К о т о н М. М. [и др.], Высокомол. соед., 7, № 12,

2039 (1965); А н д р е е в а И.' В. [и д р.], ЖПХ, 41, № 10,

2269 (1968); их же, J. Polymer Sci., pt A—I, 10, № 5,

1467 (1972); и х ж е, Высокомол. соед., 9А, № 11, 2496 (1967);

А н д р е е в а И. В., М е д в е д е в Ю. В., там же, 5А, № 4,

852 (1973); Андреева И. В. [и др.], ЖПХ, 42, JST. 8,

1857 (1969). И.В.Андреева.

МЕТАЛЛИЗАЦИЯ ПЛАСТМАСС (metallizing of plastics, Metallisierung von Plasten, metallisation des plastiques) — нанесение металлич. покрытий на изделия и полуфабрикаты из пластмасс. Первоначально основным назначением М. п. было придание изделиям декоративных свойств, однако в дальнейшем этот процесс стали использовать для придания поверхности полимерных материалов тепло- и электропроводности, большей тепло-, атмосферо- и износостойкости, способности отражать электромагнитные волны. Кроме того, в результате металлизации повышаются прочностные характеристики пластмасс (таблица) и появляется возможность соединять изделия из них с помощью пайки.

Металлич. покрытия наносят на полистирол, поли-этилентерсфталат, полипропилен, полиамиды, полиэфиры, полиимиды, полисульфон, полиметилметакри-ла'т и др. Для этого используют алюминий, медь, никель, хром, серебро, золото, цинк и др. металлы, а также тугоплавкие металлы и сплавы.

Ниже описаны основные способы М. п. Из них в пром-сти широко применяются термич. испарение металлов в вакууме (вакуумная металлизация) и элект-ролитич. осаждение металлов в сочетании с химич. осаждением, а в полиграфии — горячее тиснение металлизированной полимерной пленкой. Первый способ наиболее экономичен. Он применяется гл. обр. для придания декоративного вида изделиям.

Термическое испарение металлов в вакууме включает след. операции: 1) нанесение лакового подслоя, 2) собственно металлизация, 3) нанесение защитного лакового покрытия. В нек-рых случаях лаковый подслой и защитное покрытие не наносят. Лаковый подслой выравнивает изъяны поверхности, повышает ее адгезию к металлу и уменьшает газовыделение с поверхности в вакууме. Игрушки, галантерейные изделия и др. товары широкого потребления покрывают лаками холодной сушки, а изделия технич. назначения — лаками холодной и горячей (1—3 ч при 80—180 °С) сушки. Последние обеспечивают металлич. покрытиям лучшую адгезию, высокую прочность, коррозионную стойкость и стойкость к истиранию, однако такой метод сушки связан с необходимостью сооружения сушильных камер.

Металлизацию осуществляют в вакуумной камере [остаточное давление 1,33—133л«/л2 (1-10-5—1-10-3 мм рт. ст.)], куда помещают металл и обрабатываемое изделие. Для термич. испарения наиболее часто используют алюминий высокой чистоты (99,6—99,99%), обеспечивающий высокое качество покрытия. Испарителем обычно служит спираль, скрученная из вольфрамовой проволоки. Темп-ра испарения алюминия поддерживается ок. 1400—1800 °С. Для испарения др. металлов используют также ленточные испарители из молибденовой, вольфрамовой или танталовой фольги.

Для М. п. этим методом используется самое различное оборудование, т. к. он применяется при обработке изделий различной конфигурации, напр. пуговиц, ручек, призм, оправ для очков, а также изделий в виде непрерывной пленки или нитей. Разработаны вакуумные камеры диаметром 0,3—2,0 м с вертикальным или горизонтальным расположением испарительной камеры, со спиральным или точечным испарительным элементом, с различными видами вращения изделия вокруг испарительного элемента для равномерного нанесения металла на изделие. Перечисленные установки позволяют наносить металл на плоские, круглые или фасонные изделия равномерным слоем. Толщина металлич. слоя ок. 0,1 мкм достигается за ~15 сек. Для получения металлизированного рисунка изделие загораживают от испарительного элемента специальными масками, отверстия в к-рых соответствуют по форме необходимому рисунку.

Металлич. покрытие обычно нуждается в защите от коррозии, истирания и царапания. Поэтому его покрывают лаками (теми же, что и для подслоя). Окрашенные лаки позволяют получить покрытие различных цветов. Напр., для имитации золота изделие металлизируют алюминием и окрашивают желтым лаком. Металлизированные пленки для этих целей обычно дублируют др. полимерными пленками.

Достоинства термич. испарения металлов в вакууме: 1) возможность нанесения широкого круга металлов и сплавов, 2) простота металлизации цилиндрич. и фасонных изделий, 3) возможность металлизации без разогрева пластмассы. Недостаток метода — трудность закрепления на пластмассе покрытий толщиной более 1—2 мкм. Для изделий из термостойких п

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы для получения валютного сертификата в краснодаре
дизельное отопление 14 квт
Газовые котлы Vaillant atmoVIT exclusiv VK INT 424/8 E
стеклянные журнальные столики овальные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)