химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

ономичные и надежные источники энергопитания специальных систем. В этом случае используется явление переноса через М. и. различных ионов с последующей электрохимич. реакцией внутри или на поверхности М. и. с превращением химич. энергии в электрическую.

В аналитич. практике для потенциометрич. титрования большое применение имеют электроды на основе М. и. (мембранные электроды). Их используют для индикации конечной точки непосредственных потенциометрич. определений ионов серебра, бария, висмута, алюминия, никеля, фосфатов, галогенов, сульфатов и др. в присутствии посторонних ионов в широком диапазоне концентраций. С помощью мембранных электродов наиболее просто определяют активность ионов в растворах. Линейность кислотной функции некоторых типов мембранных электродов в присутствии ряда поливалентных металлов определяет преимущество мембранного электрода в ряде случаев перед стеклянным.

Лит.: ЛаскоринБ. Н., Смирнова Н. М., Г а н тм а н М. Н., Ионообменные мембраны и их применение, М.,

1961; Савенко О. Д., Ш о ста к Ф. Т., ЛаскоринБ. Н., Усп. хим., 37, в. 11, 2094 (1968); Ш п и глер К. С, в кн.: Ионообменная технология, пер. с англ.,

М., 1959; Block М. and Kitchener J. A., J. Electrochem. Soc, 113, № 9, 947 (1966); Деминерализация методом

электродиализа, пер. с англ., М., 1963. Ю.А.Лейкин.

МЕМБРАНЫ РАЗДЕЛИТЕЛЬНЫЕ — см. Разделительные мембраны.

МЕРСЕРИЗАЦИЯ — см. Вискоза.

МЕТАКРИЛАМИДА ПОЛИМЕРЫ (polymethacryl-amides, Polymethakrylamide, polymethacrylamides).

Метакриламид (и з о б у т e н а м н д, амид м е-такриловой к-ты) СН2 = C(CH3)CONH2 (М.).

Свойства. М.— бесцветные кристаллы без запаха; т. пл. 111 °С; теплота полимеризации 56,57 кдж/молъ (13,5 ккал/молъ). М. хорошо растворим в воде, метиловом и этиловом спиртах, ацетоне, этилацетате; плохо — в гептане, бензоле, толуоле.

Химич. свойства М. определяются наличием амидной группы и двойной связи, сопряженной с карбонилом. М. гидролизуется до метакриловой к-ты; при дегидратации образуется метакрплонптрил, при алкоголизе — эфиры метакриловой к-ты. По двойной связи М. присоединяются гидроксилсодержащие соединения, водород, галогены, аммиак, амины, меркаптаны, бисульфит-нон.

М. устойчив при 10—25 °С (полимеризуется при плавлении); поэтому его хранят при комнатной темп-ре в отсутствие ингибиторов. М. сополимеризуется с акрн-лонптрилом, акриловой и метакриловой к-тами и их эфпрами, а также с др. виниловыми мономерами. Константы сополимеризации: М. (гх = 0,49 + 0,02) с метилметакрилатом (га = 1,65 ± 0,05); М. (гх = 0,3) с метакриловой к-той (г2 = 2,0).

Получение. М. в лаборатории получают: 1) ам-монолизом метплметакрилата водным р-ром аммиака; из водного р-ра продукт экстрагируют органич. растворителями; 2) омылением метакрнлонитрила.

В пром-сти М. получается при синтезе метплметакрилата нз ацетонцнангидрина:

H2S04

(CH3)2C(OH)CN >

125-140 С

CH2=C(CH3)CN ч> CH2=C(CH3)-CONH2-H2S04

Раствор амид-сульфата охлаждают, массу растворяют в воде, нейтрализуют углекислым кальцием, отфильтровывают CaSCU и, выпаривая досуха, получают М. Выход 90—96%. М. очищают перекристаллизацией из бензола, этилацетата или возгонкой в вакууме.

Чистоту М. определяют титрованием бромит-бромат-ным методом или количественным гидрированием над Pd [на СаСО'з]; содержание азота определяют методом Къельдаля.

Полиметакриламид [ —СН2—С(СН3) —]„(П.)—линейI

C0NH2

iibiii полимер, построенный но типу «голова к хвосту».

Свойства. П.— аморфное вещество белого цвета, без запаха; температура стеклования ~ 200 °С; мол. масса ~104. Зависимость между характеристич. вязкостью (в дл/г) и мол. массой П. выражается ур-ннем: [т,] = 6,8-10-4-Мп мв (вода, 25 °С). П. растворим в воде, формампде; не растворим в спирте, ацетоне, гексане.

П. вступает в типичные реакции алифатич. амидов. При щелочном гидролизе амидные группы частично превращаются в карбоксильные (образуются полиами-докпслоты). При нагревании П. выделяется аммиак и происходит внутримолекулярная или межмолекулярная имидпзация, приводящая к образованию соответственно шестичленных циклов в цепи (т. е. линейного кристаллического П.) или к сшиванию. Реакции ускоряются в присутствии сильных к-т. Благодаря образованию циклов в цепи термостабпльность полимера возрастает. Под действием радиоактивного излучения П. деструктнруется. Группы — CONH2 м. б. частично превращены в аминогруппы при взаимодействии П. с NaOBr (реакция Гофмана).

N-Алкил- и N-арилзамещенные П. общей ф-лы [—СН2—С(СН3)—]п размягчаются при высоких

темп-рах.Напр., темп-ры размягчения N-метнл-, N-м-бу-тил-, •N-wipetfi-бутил- и N-циклогексилзамещенных П. составляют соответственно ~205 °С, -155 °С, 220—250 °С п 235 — 250 °С. С увеличением длины алкилыю-го заместителя температура размягчения понижается. N-Алкилзамещенные П., у к-рых в алкпльной группе содержится не менее 8 атомов углерода, воскообразны. Первые члены гомологич. ряда П. (до К = С3Н7) растворимы в воде; последующие члены растворяются в углеводородах. Поли-ГЧ-арилметакрнламиды хрупки; их темп-ры размягчения повышаются с увеличением объема и полярности заместителя. Сравнение молекулярно-массового распределения орто- и «аро-изомеров П. (R = С6Н4СООС2Н5) выявляет резкие различия в поведении радикальных концов растущих цепей в зависимости от положения заместителя в бензольном кольце. В случае орто-изомера обрыв цени происходит по механизму рекомбинации, и его среднечисловая мол. масса на порядок выше, чем у пара-изомера.

Получение. П. получают радикальной полимеризацией М. в водном р-ре (концентрация М.~10%) в присутствии персульфатов щелочных металлов или динитрила азоизомасляной к-ты. Полученный водный р-р П. обычно используют непосредственно; если необходимо, П. из р-ра выделяют выпариванием при низкой темп-ре (в вакууме) или осаждением метиловым спиртом либо ацетоном. При полимеризации М. в массе или в более концентрированных р-рах, а также при более высоких темп-pax вследствие протекания имиднзации (гл. обр., по-видимому; межмолекулярной) образуются П., не растворимые в воде. Одновременно происходит частичный гидролиз амидных групп до карбоксильных.

Под влиянием металлич. натрия или алкоголята натрия происходит миграционная полимеризация М. с образованием поли-а-метил-Р-аланина (типа найлона-3):

CH2=C(CH3)-CONH2 [-CH2-CH(CH3)-CO-NH-]n

Применен и е. 1Ч,1Ч'-Алкиленднметакриламиды применяют в качестве сшивающих агентов для получения макросетчатых ионообменных смол. М. и N-метил-метакрпламид иногда сополимеризуют с метилметакрилатом для получения органич. стекла с повышенной теплостойкостью. П. можно применять в тех же обла-' стях техники, что и полиакрпламид (см. Акриламида полимеры), т. е. в качестве коагулянта (флокулянта) в цветной металлургии, химич. и горнодобывающей пром-сти, для пропитии бумаги, аппретирования тканей. Широкого применения П. не нашел.

Лит.: Smets G., Makromol. Chem., 34, 190 (1959);

ЧетыркинаГ. М., Соколова Т. А., К о т о н М. М.,

в CO.: Карбоцепные высокомолекулярные соединения, М.,

1963, с. 213; Schildknecht С. Е., Vinyl and related

polymers, N. Y.— L., 1952; Савицкая M. H., Холодова Ю. Д., Полиакриламид, Киев, 1969; Марек О.,

Томка М., Акриловые полимеры, пер. с чеш., М.— Л.,

1966; Encyclopedia of polymer science and technology, v. 1,

N. Y.— [a. o.], 1964, p. 187. Т. А. Соколова.

МЕТАКРИЛАТОВ ПОЛИМЕРЫ (polymethacrylates, Polymethakrylate, polymethacrylates).

Метакрилаты (M.) CH2 = (CH3)CCOOR (где R — алифатич., карбоциклпч., гетероциклич. радикал или его функциональное производное).

Свойства. Низшие гомологи М.— бесцветные летучие (R до С4) п нелетучие (R = С5 —С12) легкогорючие жидкости с резким запахом; пары раздражают слизистые оболочки глаз. Высшие гомологи — твердые вещества. Все М. хорошо растворимы в органич. растворителях и практически нерастворимы в воде (за исключением метплметакрилата, окси- и амннопропзвод-ных М.). Физич. свойства М. приведены в табл. 1 и 2.

М. легко подвергаются омылению (в кислой и щелочной средах) и переэтерпфикацни под действием кислотных катализаторов. В присутствии сильных оснований (алкоголяты, феноляты и др.) М. присоединяют но двойной связи галогены, галогеноводороды, спирты, меркаптаны, фенолы, алифатич. нитросоединення, аммиак, амины, амиды к-т и др. Метилметакрнлат — диенофиль-ный компонент в диеновом синтезе.

Низшие гомологи М. легко полимеризуются при хранении, особенно под действием солнечного света; высшие гомологи М. самопроизвольно не полимеризуются. Все М. легко сополимеризуются с большинством виниловых мономеров. Полимеризацию М. пнгибпруют медь и ее соли (особенно резинаты), элементарная сера, фенолы, гидрохинон и пирогаллол, дифениламин и др. в количестве 0,005 — 0,5% (по массе). Хранят ингибирован-ные М. в контакте с сухим воздухом при темп-pax не выше 5 "С. Нижний предел взрывоопасных концентраций паров метил- н этплметакрнлатов с воздухом при 25 °С и атмосферном давлении составляет 2,12 и 1,80%

(по объему) соответственно. Пары низших М. (метилмет-акрнлат — бутилметакрнлат) обладают умеренной токсичностью и сильным раздражающим действием на слизистые оболочки (напр., метилметакрилат уже в концентрации 0,5 — 1,0 мг/л).

Таблица 2. Нек-рые свойства метакрнлатов СН2 = С(СН3) COOR

R Темп-ра плавления, ГС Темп-ра вспышки, СС Уд. теплоемкость, кдж/(пг-К) [кал/(г-°С)] Теплота испарения,

Ож/г (пал/г) Вязкость, мн-сек/мг, или спз

Метил . . — 48,2 12,8 1,89 360,3 0, 588 (22 °С)

[0,45] [86]

Этил . . . <-75 21,1 1,89 347,77 0,647 (25 °С)

[0,45] [83]

н-Бутил <-76 65,5 1,55 0 ,96 (30 °С)

[0,37]

Получение. В лаборатории М., а также гликоль-днметакрилаты получают этерпфпкацней метакриловой к-ты или переэтерифпкацней ее низших эфиров (для получения высших эфиров) соответствующими спиртами в присутствии сильных кислотных катализаторов. Высшие эфиры синтезируют также дегидратацией соответствующих эфиров а-оксиизомасляной к-ты иод действием РС1з, Р205 или РОС1з в инертном растворителе при темп-pax до 120 °С.

Гидроксиалкиловые эфиры получают •> взаим

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прибор для циркуляции воды
самые необычные зажигалки
глушители лэнд ровер
компьютерные курсы со скидкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)