химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

укты частичной этерификации метилолмеламинов спиртами (прп этом часть метилольных групп связывается спиртом и, следовательно, не участвует в образовании олн-гомера). Немодифицированные М.-ф. с. для лаков не

производят ввиду их высокой хрупкости и несовместимости с обычными лаковыми компонентами; о получении лаковых М.-ф. с. см. раздел «Модификация».

При получении М.-ф. с. для произ-ва пластмасс синтез метил ол мел аминов обычно осуществляют при 80— 90 °С и рН 8,0—8,5. Завершению образования мети-лольных производных соответствует значение водного числа 2—10 (количество воды в мл, пошедшее на титрование реакционного р-ра до появления помутнения, обусловленного выпадением метилолмеламинов из разб. водных р-ров). После этого р-р охлаждают до 50—60 °С и вводят кислотный катализатор, напр. моноуреид фталевой к-ты, служащий одновременно и катализатором отверждения; р-р смолы перемешивают и охлаждают до комнатной темп-ры. М.-ф. с. получают в виде водных р-ров концентрации 50—55% (по массе). Содержание свободного формальдегида в М.-ф. с. 1,0—1,5%, вязкость р-ра по вискозиметру ВЗ-4 90—180 сек. Водные р-ры М.-ф. с. нестабильны, их можно хранить в течение лишь 4—6 мес. Для увеличения продолжительности хранения М.-ф. с. обезвоживают в вакууме. Сухие порошки хранят в плотно закрытой таре.

Свойства. М.-ф. с— аморфные продукты белого цвета, хорошо растворимые в воде и не растворимые в органич. растворителях. Отверждение М.-ф. с. происходит не только в кислой, но и, в нейтральной и слабо-основной средах. Скорость и глубина отверждения возрастают в присутствии кислотных катализаторов и при нагревании. Достаточно высокая водостойкость конечных продуктов, зависящая от степени отверждения, достигается уже после нагревания М.-ф. с. при 50—60 °С в отсутствие отвердителя или после смешения с катализатором, напр. солями аммония, при комнатной темп-ре. Существенный недостаток М.-ф. с.— выделение формальдегида в процессе переработки и эксплуатации, а также относительно высокая стоимость из-за относительной дороговизны мел амина.

Продукты отверждения М.-ф. с.— бесцветные, прозрачные, светостойкие, легко окрашивающиеся полимеры, характеризующиеся хорошей дугостойкостью, теплостойкостью и относительно высокой водостойкостью (изделия выдерживают кипячение в воде).

Свойства отвержденных меламино-формальдегпдных смол (без наполнителя) приведены ниже:

Плотность, г/см3 1,45—1,56

Модуль упругости, Мн/м2 [кгс/см2] . . . . (50—55)-102

[(50-55)-10>]

Теплостойкость по Мартенсу, °С 160—240

Твердость по Роквеллу, шкала М 130—140

Прочность, Мн/м* (кгс/смг)

при растяжении 40—56

(400-560)

при сжатии 150—200

(1500—2000)

при изгибе 55—98

(550—980)

Относительное удлинение, % 0,5

Ударная вязкость, кдж/м2, или кгс-см/см2 2,5—6,0 Диэлектрич. проницаемость при 1 Мгц . . 4,8 Тангенс угла диэлектрич. потерь при

1 Мгц 0,09

Дугостойкость, сек 100—145

Водопоглощение за 24 ч, % 0,3—0,5

О свойствах отвержденных смол см. также Аминопла-сты, Карбамидние клеи.

Модификация. Для повышения диэлектрич. свойств, придания способности растворяться в органич. растворителях, улучшения совместимости с компонентами, входящими в состав лаков и эмалей, улучшения гигие-нич. свойств и снижения стоимости М.-ф. с. обычно подвергают модификации.

Получение модифицированных М.-ф. с. может быть осуществлено в одну или две стадии. В первом случае часть меламина заменяют какой-либо модифицирующей добавкой, напр. мочевиной. Соотношение компонентов можно варьировать в широких пределах, однако наиболее часто мольное соотношение меламин /мочевина/ формальдегид составляет 1/1/5. При соноликонденсации меламина и бензгуанамина (2,4-диамино-6-фенил-1,3,5-триазина) с формальдегидом на 1 моль меламина берут обычно 0,2—0,3 моль бензгуанамина. Технология синтеза таких смол не отличается от принятой для М.-ф. с.

При получении модифицированных М.-ф. с. в две стадии на первой синтезируют метилолмеламины или олигомеры, на второй в их водные р-ры вводят модификатор, напр. ди- или триэтаноламин, л-толуолсульф-амид, фурфурол; для частичной этерификации по метил ольным группам используют гл. обр. одноатомные спирты (метиловый или бутиловый).

Процесс получения, напр., этерифицированных бутиловым спиртом М.-ф. с. осуществляют след. образом. К предварительно нейтрализованному щелочью формалину добавляют меламин и смесь нагревают при 80 °С в течение времени, необходимого для того, чтобы прореагировало 60% загруженного формальдегида. Затем, не прекращая перемешивания, вводят спирт с растворенным в нем фталевым ангидридом (катализатор). Реакцию при 85—90 °С продолжают до расслаивания смеси на водный и олигомерный слои. Последний отделяют, промывают теплой водой, затем воду и частично спирт отгоняют при остаточном давлении 40 — 80 мм рт. ст. (1 мм рт. ст.= 133,322 н/м2) до получения р-ра нужной вязкости. В р-р вводят пластификатор (напр., касторовое масло) или р-р полиэфирной смолы (напр., глифталевой смолы в толуоле). Молярное соотношение меламин/формальдегид/бутанол обычно составляет 1/8/8.

Применение. Водные р-ры М.-ф.с. (12%-ные) используют для пропитки бумаги и картона с целью придания им высокой прочности во влажном состоянии. В качестве отвердителей при этом используют разб. сильные к-ты или соли, напр. квасцы. Бумага, содержащая 4—8% смолы (в расчете на сухую бумажную массу), обладает в мокром состоянии почти такой же прочностью, как и в сухом, а сопротивление излому возрастает даже в несколько раз. Прочность в сухом состоянии увеличивается на 10—15%.

Метиловые эфиры метилолмеламинов используют для противоусадочной отделки тканей и придания им несми-наемости. Усадка шерсти резко снижается при содержании смолы на ткани 3—15%. Отверждение осуществляют после нанесения олигомера на ткань (катализатором служит диаммонийфосфат). Для придания ткани водонепроницаемости используют метилолмеламины, частично этерифнцированные высшими спиртами, напр. стеариновым или лауриловым. Модифицированные спиртами М.-ф. с. широко используют в смеси, напр. с алкидными смолами при приготовлении лаков и эмалей (см. Алкидные лаки и эмали, Меламино-формалъдегид-ные лаки и эмали).

М.-ф. с, модифицированные диэтаноламином, три-этаноламином или и-толуолсульфамидом, используют при изготовлении дугостойких материалов с улучшенными электроизоляционными свойствами. Модифицирующие добавки служат также пластификаторами, улучшающими литьевые свойства смолы. Аналогичные свойства придает смоле фурфурол, способствующий, кроме того, повышению теплостойкости материала (см. Аминопласты). Для получения декоративного слоистого пластика, клеев, древесно-стружечных и дре-весно-волокнистых плит в качестве связующего широко используют меламино-мочевино-формальдегидные смолы (см. Карбамидные клеи). Чем выше содержание меламина, тем более в готовом полимере проявляются свойства, присущие М.-ф. с, но тем выше его стоимость.

М.-ф. с, модифицированная бензогуанамином (см. Гуанамино-формальдегидные смолы), обладает улучшенными санитарно-гигиенич. свойствами: при эксплуатации значительно меньше выделяется формальдегида (0,1—0,5 мг/л против 5 мг/л для аминопласта), изделия не загрязняются несмываемыми пятнами от пищевых продуктов (чая, кофе), характеризуются повышенной поверхностной твердостью, блеском, легко моются. Поэтому такие смолы рекомендованы для изготовления посуды. Кроме того, эти смолы отличает хорошая текучесть, возможность широко варьировать скорости отверждения, а отвержденные продукты — устойчивость к деструкции (термоокислительной, гидролитической) .

Лит.: Николаев А. Ф., Синтетические полимеры и пластические массы на их основе, 2 изд., М.— Л., 1966; Л а-зарев А. И., Сорокин М. Ф., Синтетические смолы для лаков, М.— Л., 1953; X у в и н к Р., СтаверманА. [сост.], Химия и технология полимеров, пер. с нем., т. 2, М.— Л., 1966; Голдинг Б., Химия и технология полимерных материалов, пер. с англ., М., 1963; Bachmann А., Bertz Т., Aminoplaste, 2 Aufl., Lpz., 1970; Технология пластических масс, иод ред. В. В. Коршака, М., 1972.

Г. М. Цейтлин.

МЕМБРАНЫ ИОНИТОВЫЕ (ionite membranes, Ionenaustauschermembranen, membranes echangeuses d'ions) — пленки или пластины из ионитов или из композиций, включающих иониты.

Классификация. М. и. обычно классифицируют по их структуре на две основные группы: гомогенные и гетерогенные.

Гомогенные М. и. состоят только из. ионообменного компонента. При сильном увеличении (в 500— 1000 раз) в структуре гомогенных М. и. можно заметить неоднородности, однако, как правило, размеры этих неоднородностей сравнимы с длинами волн видимой части света. Поэтому такие М. и. обычно прозрачны.

Гетерогенные М. и. содержат два и более компонентов. В таких мембранах частицы ионита размером 1—50 мкм распределены в инертном (т. е. не обладающем ионообменными свойствами) термопластичном полимере, придающем М. п. эластичность и механич. прочность. Гетерогенные М. и. могут быть разделены фпзпч. способами (напр., экстракцией) на два компонента.

Близки по свойствам и строению гомогенным М. и. интернолимерные и т. наз. привитые мембраны. В и н-тер пол и мерных М. и., получаемых совмещением в р-ре двух полимеров, химич. связи между макромолекулами обычно не образуются. П р и в п-т ы е М. и. получают прививкой на инертную полимерную основу мономера с ноногенными группами или группами, способными после соответствующих химич. превращений придавать пленке ионогенные свойства.

М. и. подразделяют также по типу ионогенных групп или способам их введения. По аналогии с ионптами М. и. классифицируют: 1) но знаку заряда ионогенных групп — на катнонптовые (катнонообменные), аниони-товые (анионообменные), амфотерные и биполярные; последние представляют собой двухслойные пленки, на противоположных сторонах к-рых находятся ионогенные группы противоположной полярности; 2) по степени диссоциации ионогенных групп — на слабо-, средне-и сильноосновные (кислотные). Кроме того, М. и. группируют по специфич. свойствам, напр. по способности

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
урна металлическая для помещений
бейсбольная обувь купить
холодильное оборудование рязань обучение
филип киркоров бишкек билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)