вляет 3—5 лет. В условиях длительного воздействия влаги пленки набухают и размягчаются; при этом уменьшается их адгезия к подложке (исключение — пленки М. к. на основе натуральной олифы, содержащих свинцовые пигменты, т. к. в этом случае образуются водостойкие свинцовые мыла). Пленки М. к., за исключением пленок на основе глифталевой олифы, полуматовые, их нельзя шлифовать и полировать. Они легко подвергаются поражению нек-рыми бактериями и грибками.

Применение. М. к. применяют для получения защитных и декоративных покрытий по металлу, древесине, пластикам и др. материалам. М. к. широко используют в строительстве (для окраски крыш, стен, деревянных и металлич. конструкций) и др. областях в тех случаях, когда к декоративным свойствам лакокрасочных покрытий не предъявляются высокие требования.

Лит. см. при ст. Краски, Масла растительные, Олифы.

В. В. Чеботаревский.

МАСЛЯНЫЕ ЛАКИ И ЭМАЛИ (oil varnisches and enamels, Ollacke und Emaillen, vernis et emaux a l'hui-le). Масляные лаки — р-ры продуктов совмещения растительных масел и природных смол в органич. растворителях. В зависимости от содержания масла лаки делят на тощие (0,5—1,5 мае. ч. масла на 1 мае. ч. смолы), средней жирности (1,6—2,5) и жирные {2,6—5,0). Масляные эмали, или масляные эмалевые краски,— суспензии пигментов и наполнителей в масляных лаках.

Состав. Масляные лаки изготовляют на основе рафинированных и полимеризованных до заданной вязкости высыхающих масел — льняного, периллового, ойтисикового, тунгового, конопляного; иногда применяют также полувысыхающие масла — подсолнечное или хлопковое (см. Масла растительные). В состав пленкообразующего входят канифоль или ее препараты, напр. глицериновые или пентаэритритовые эфиры, канифольно-малеиновые аддукты, резинаты кальция и цинка. Применяют также ископаемые смолы — янтарь, копалы и др. (см. Смолы природные). На основе продуктов совмещения масел с битумами получают черные битумно-масляные лаки (см. Битумные лаки). Растворителями служат уайт-спирит, скипидар, соль-вент-нафта, бензин, ксилол и др. Для ускорения высыхания М. л. и э. применяют сиккативы — нафтенаты, резинаты, линолеаты Со, Мп, РЬ. В состав эмалей, помимо указанных компонентов, вводят пигменты и наполнители. См. Пигменты лакокрасочных материалов, Наполнители лакокрасочных материалов. В нек-рых случаях М. л. и э. могут содержать также антиокси-данты, фунгициды, поверхностно-активные вещества и др. вспомогательные добавки.

Получение. Лаки на основе канифоли и ее производных изготовляют обычно в стационарных котлах путем сплавления смолы с полимеризованным маслом при 250—280 °С. Процесс проводят в течение нескольких часов до получения лаковой основы с определенной вязкостью. Затем в основу добавляют при

150—160 °С растворитель и сиккатив. Полученный лак «ставят на тип», т. е. корректируют по содержанию пленкообразующего (сухому остатку) и вязкости, добавляя лаковую основу или растворитель, и выдерживают в течение 5—30 сут. Готовый лак очищают от механич. примесей центрифугированием или фильтрованием на фильтрпрессе.

Лаки на основе копалов изготовляют в переносных котлах (100—200 л) на открытых горнах. Смолы перед их совмещением с маслами нагревают до 320—360 С; образующиеся при этом летучие продукты деструкции, так наз. копаловое масло (20—30% от массы смолы) отгоняют. Затем в расплав смолы добавляют предварительно полимеризованное нагретое масло. Процесс совмещения компонентов продолжают до получения лаковой основы требуемой вязкости. В основу лака добавляют при 150—160 °С скипидар и раствор сиккатива. После «вызревания», продолжительность которого достигает 1 года, лак «ставят на тип», а затем очищают от примесей на центрифугах или фильтрпрессах.

При изготовлении эмалей пигменты, наполнители и масляный лак предварительно смешивают в смесителях. Для диспергирования (перетира) пигментов применяют краскотерки. Корректировку цвета (колеровку) эмали производят в планетарных мешалках, добавляя пигментные пасты. Иногда масляные эмали изготовляют в шаровых мельницах; в этих же аппаратах производят и колеровку эмали. Готовую эмаль очищают от механич. примесей на одновалковых краскотерках с фильтрующим брусом или на металлич. ситах (последний способ прост, но малопроизводителен). Очистку на центрифугах применяют реже, т. к. в этом случае возможно расслоение эмали вследствие различной плотности входящих в ее состав пигментов и наполнителей и, следовательно, изменение цвета эмали. Подробно о технологии и оборудовании для изготовления эмалей см. Краски.

Свойства и применение. Пленкообразование при высыхании М. л. и э. происходит в результате химич. превращений пленкообразующего, сопровождающихся в начальной стадии улетучиванием растворителя. Высыхание пленок при комнатной темп-ре обусловлено гл. обр. окислительной полимеризацией жирных к-т растительных масел, а при горячей сушке (150— 200 °С) — их термич. полимеризацией. Продолжительность высыхания «от пыли» возрастает с увеличением жирности лаковой основы; при наличии в лаке быстро-высыхающих масел (напр., тунгового) процесс ускоряется. Практически полное высыхание тощих лаков при комнатной темп-ре наступает через 10—12 ч, жирных — через 24 ч. Об определении времени высыхания см. Испытания лакокрасочных материалов и покрытий.

Свойства пленок масляных лаков зависят от состава и содержания масляной части лака, условий сушки покрытия и нек-рых др. факторов. Так, с увеличением содержания масла повышается атмосферостойкость пленок, но ухудшается их способность к шлифованию. Пленки жирных лаков, содержащих смесь льняного и тунгового масел (в соотношении 1 : 1 или 1 : 0,5), обладают высокой атмосфере- и влагостойкостью и являются хорошим связующим для атмосферостойких масляных эмалей. Пленки масляных лаков горячей сушки характеризуются высокой твердостью, хорошей адгезией, влагостойкостью, удовлетворительными электроизоляционными свойствами.

В условиях эксплуатации пленок М. л. и э. происходят структурирование и деструкция пленкообразующего; последний процесс сопровождается выделением летучих продуктов — окиси углерода, уксусной и муравьиной к-т, альдегидов и кетонов. В закрытых помещениях эти процессы протекают медленно и пленка

сохраняет эластичность в течение длительного времени (до нескольких лет). При эксплуатации на солнечном свету деструкция резко ускоряется; пленки теряют эластичность и со временем растрескиваются. Пленки эмалей белого цвета (особенно на основе лаков, содержащих льняное масло и марганцовые сиккативы) при этом желтеют. Высокой атмосферостойкостью отличаются пленки масляных эмалей, пигментированных алюминиевой пудрой, окисью хрома, сажей.

Масляными лаками пропитывают обмотки электрич. машин, лакируют металлы, древесные пластики. Их наносят поверх пленок масляных эмалей для улучшения декоративных свойств покрытий. Масляные лаки служат, кроме того, пленкообразующим для водо- и коррозионностойких грунтовок, а также шпатлевок,

М. л. и э. наносят на защищаемые поверхности с помощью валика, кисти, краскораспылителя, а также окунанием и др. методами (см. Лакокрасочные покрытия).

Производство М. л. и э. постепенно сокращается в связи с их заменой алкидными лаками и эмалями, содержащими меньше масла (в среднем на 15—20%) и образующими покрытия с более высокими эксплуатационными свойствами.

Лит. см. при ст. Лаки и ямали, Масла растительные, Смолы

природные. В. В. Чеботаревский.

МАСС-СПЕКТРОСКОПИЯ полимеров, масс-спектрометрия (mass-spectroscopy, Massen-Spektroskopie, spectroscopic de masse) — метод изучения химич. строения, состава и свойств полимеров путем определения массы (чаще отношения массы к заряду т/е) и количества ионов, получаемых при ионизации летучих продуктов разложения анализируемого вещества.

Приборы, используемые в М.-с, — масс-спектрометры — состоят из трех основных частей: ионного источника, разделительного устройства (масс-анализатора) и приемного устройства. В ионном источнике происходит ионизация исследуемого вещества и формирование пучка ионов. В современных масс-спектрометрах применяются различные способы ионизации: электронный удар, фотоионизация, лазерная ионизация и т. д. В масс-анализаторе пучок ионов в зависимости от величины т/е разделяется в пространстве (ионы с различными т/е движутся одновременно по разным траекториям) или во времени (ионы с различными т/е движутся по одной траектории, но попадают в приемное устройство в разное время). Разделение ионов происходит под действием электрического и магнитного полей. В приемном устройстве ионы каждого вида собираются вместе на коллекторе, при этом формируется сигнал, пропорциональный ионному току, т. е. количеству ионов, попадающих в единицу времени в приемное устройство.

Каждое вещество при ионизации дает спектр ионов различной массы и заряда, обычно наз. масс-спектром. Масс-спектр — индивидуальная характеристика вещества, позволяющая проводить его идентификацию. Т. обр., М.-с. позволяет проводить качественный и количественный анализ вещества.

Получить масс-спектры полимеров не удается, т. к. полимеры нельзя перевести в газовую фазу без разложения. Поэтому масс-спектрометрич. исследованию подвергают продукты разложения полимеров (чаще всего продукты пиролиза). Состав продуктов пиролиза в определенных условиях достаточно специфичен. Это позволило применить М.-с. для идентификации полимеров и даже для анализа состава полимерных композиций. Так, напр., масс-спектрометрич. метод с успехом использовался для изучения состава сополимеров этилена и пропилена.

Помимо анализа состава, М.-с. широко применяется при исследовании механизма и кинетики химических превращений в полимерах

(скорость образования летучих продуктов определяют по высоте соответствующих пиков в масс-спектре; см., напр., рис.). Здесь большое значение приобретают такие достоинства М.-с, как высокая чувствительность (в нек-рых типах приборов для анализа достаточно таJJ||

111!

e

2 а:

41

15

31

100

J_L

60 69

Масс-спектр летучих продуктов деструкции полиметилмет-акрилата под действием света