химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

и тремя двойными связями (линолевой, линоленовой, элеостеариновой). М. р. этой группы, в свою очередь, подразделяют на масла, содержащие к-ты с изолированными двойными связями (льняное, перилловое, конопляное, лаллеманциевое и др.) и с сопряженными двойными связями (тунговое, ойтисиковое, дегидратированное касторовое). В полувысыхающих М. р. преобладают триглицериды к-т с одной или двумя изолированными двойными связями (олеиновой, линолевой). К этим маслам относятся маковое, подсолнечное, ореховое, соевое, хлопковое, кукурузное, талло-вое и др. Невысыхающие М. р. содержат большое количество триглицеридов насыщенных или мононенасыщенных к-т. Напр., насыщенные к-ты входят в состав кокосового и пальмоядрового, мононенасыщенные — в состав оливкового, арахисового и нек-рых др. масел. Невысыхающее касторовое масло, содержащее гл. обр. глицериды рицинолевой (12-оксиолеино-вой) к-ты, обычно выделяют в особую группу; после дегидратации оно приобретает свойства высыхающего М. р.

Физические свойства. При комнатной темп-ре М. р. и жиры — жидкие, твердые или мазеобразные вещества; их консистенция определяется гл. обр. жирнокис-лотным составом. Продукты, в к-рых преобладают триглицериды ненасыщенных жирных к-т, при обычной темп-ре являются жидкостями. М. р. и жиры кипят только в высоком вакууме [остаточное давление < 133 мн/м2 « 10~3 мм рт. ст.)]. Нагревание М. р. до 300—350 °С при атмосферном давлении приводит к их разложению.

148185 189 -193 0,923- 1,4787

0,933

170— 190 189 -193 0,920— 1 ,4763 0,934 1 , 4852

94- 145 175 -220 0,910- 1,4630—

0,928 1 ,4710

165- 190 170 -195 0,910— (40 °С)

0,929

30,0 — —

10,0 — — - а Содержание линолевой и эруковой (С22) к-т. " Ликановая к-та. в Элеостеариновая к-та. г Фракция, выделяемая вакуум-ректификацией таллового «масла», к-рое получают из сульфатного мыла — побочного продукта производства целлюлозы из древесины хвойных пород сульфатным методом. Д Содержит также 80—85% рицинолевой к-ты. е Содержит также 10,7 — 22,2% к-т С«—С10 (капроновая, каприловая, каприновая) и 45—51% лауриновой к-ты. ж Жир сельдей и сардин содержит соответственно 15 и 12% пальмитолеиновой к-ты, 19 и 22% к-т С2оН2(2о-х)02, 12 и 19% к-т С22Н2с22-х)Оа (ж = 4 —10); тюлений и китовый н^ир — соответственно ненасыщенных к-т С14—3,3 и 2,5%, С1в—19,2 и 13, 9%, С18—31,8 и 37,2%, С20—12,9 и 12%, С22—13,4 и 7,1%; 3 Содержание к-т С20—С22.

Кислотное число

Темп-ра плавления, °С

Число двойных связей

Таблица 2. Свойства важнейших жирных кислот, входящих в состав триглицеридов растительных масел и жиров животных

Насыщенные Лауриновая Ci:H2402 Миристиновая

СнНгдОг

Пальмитиновая

СмНзгОг

Стеариновая Ci8H3e02

Нена сыщенные

Лальмитолеиновая

CjHjoOj

Олеиновая С1вНз,02. Линолевая CmHS202. Линоленовая СцНмО; Элеостеариновая

dsHjoOi

Клупанодоновая

C22Hsi02

Эруковая С22Н4202. .

Замещенные

Рипинолевая С,зН8403 Ликановая

Название кислоты и ее брутто-формула

инициирующих окислительную полимеризацию. Окисление протекает с индукционным периодом, к-рый связывают гл. обр. с присутствием в М. р. природных ан-тиоксидантов. В процессе высыхания повышаются вязкость, плотность, показатель преломления М. р.; слой масла превращается в мягкую пленку, к-рая постепенно затвердевает и теряет плавкость и растворимость вследствие образования «сшитого» полимера. Способность М. р. и жиров к высыханию возрастает с увеличением числа двойных связей в их молекулах. Однако очень большое число двойных связей (напр., в триглицеридах рыбьих жиров) приводит к быстрому старению покрытий. М. р., содержащие жирные к-ты с сопряженными двойными связями, высыхают быстрее и образуют более твердые пленки, чем М. р. с изолированными связями. Высыхание ускоряется под действием УФ-лучей, сиккативов, катализирующих разложение гидроперекисей, а также при нагревании.

Получение. М. р. и жиры получают из измельченных семян или из животных тканей экстракцией горячей водой, паром, органич. растворителями, прессованием (из семян) или комбинацией этих методов. В лакокрасочной пром-сти чаще применяют М. р., полученные горячим прессованием (выше 80 °С).

Присутствие в маслах природных примесей ухудшает качество лакокрасочных материалов (напр., антиок-сиданты замедляют высыхание, фосфатиды — алкоголиз). Для очистки (рафинации) М. р. и жиров, используемых в производстве этих материалов, применяется обычно комбинация трех методов: 1) обработка паром или горячей водой (т. наз. гидратация), в результате к-рой фосфатиды, белковые и слизистые вещества, поглощая воду, набухают, теряют способность растворяться в масле и выпадают в виде хлопьев, удаляемых фильтрацией; 2) обработка водными р-рами щелочей (щелочная рафинация); образующиеся при этом мыла обладают большой адсорбционной способностью и, оседая, увлекают фосфатиды, красящие вещества и др. примеси; 3) адсорбционная отбелка природными и искусственными отбельными порошками (преимущественно активированными глинами), адсорбирующими нежировые компоненты и слизистые вещества и одновременно обесцвечивающими М. р. Очищенные таким образом М. р. наз. лаковыми маслами. Улучшение пленкообразующих свойств М. р. и жиров м. б. достигнуто путем отделения плохо высыхающих глице-ридов насыщенных и мононенасыщенных к-т. Основные методы отделения — кристаллизация (вымораживание), экстракция растворителями, высоковакуумная дистилляция.

Химическая обработка. Для улучшения качества покрытий, получаемых на основе маслосодержащих пленкообразующих, М. р. подвергают полимеризации, оксидации, изомеризации, дегидратации, обработке серой (фактизации), переэтерификации, сополимеризации с ненасыщенными мономерами.

Термическая полимеризация — наиболее часто применяемый способ обработки высыхающих и полувысыхающих М. р., в результате к-рого уменьшается их ненасыщенность и возрастает вязкость и плотность. Процесс проводят в отсутствие кислорода при 280—300 °С (тунговое масло нагревают до 200— 230 °С). Скорость полимеризации повышается с увеличением ненасыщенности М. р. и содержания в них к-т с сопряженными двойными связями. Катализаторы реакции — сера, двуокись серы, трехфтористый бор, соли никеля, кобальта, железа, металлич. никель, антрахинон. Жирные к-ты взаимодействуют при полимеризации по реакции Дильса — Альдера (см. Диеновый синтез).

Полимеризованные М. р. применяют в качестве полуфабрикатов для изготовления олиф, лаков, полиграфических красок, линолеума; слабополимеризованные

масла — в производстве алкидных смол. При использовании полимеризованных М. р. улучшаются блеск, твердость, водо- и атмосферостойкость покрытий. Из этих М. р. выделяют т. наз. «димерные кислоты», представляющие собой смесь мономерных (С18), димерных (С36) и тримерных (С54) к-т, к-рые используют в произ-ве полиамидов и нек-рых полиэфиров.

Оксидация (окислительная полимеризация) производится путем продувания воздуха через слой масла при 50—200 °С в присутствии катализаторов (соединений свинца, кобальта, марганца) или без них. При этом вязкость и плотность М. р.возрастают, йодное число уменьшается, растворимость в углеводородах снижается, а в полярных растворителях — возрастает. Оксидированные масла применяют в качестве полуфабрикатов для изготовления масляных лаков и олиф.

Изомеризации способствует нагревание масел (или жирных к-т) в присутствии катализаторов — едких щелочей, осажденного на активированном угле никеля, сернистого ангидрида, окислов металлов, активированных глин, сульфидов, хинонов и др. При этом содержание к-т с сопряженными двойными связями достигает 30—50% (от общего содержания к-т), что значительно повышает скорость полимеризации и обусловливает лучшее высыхание масла. Изомеризо-ванные М. р. рекомендованы для изготовления алкидных смол.

Дегидратацию проводят для получения высыхающего масла из невысыхающего касторового, содержащего оксикислоты. Масло нагревают выше 250 С в присутствии катализаторов (гл. обр. к-т, напр. фталевой, фосфорной, серной, или кислых солей серной к-ты). В результате невысыхающие триглицериды ри-цинолевой к-ты превращаются в высыхающие триглицериды линолевых к-т, содержащие ок. 30% глицеридов с сопряженными двойными связями.

Переэтерификация (обменная реакция между эфирами) особенно широко используется для улучшения пленкообразующих свойств полувысыхающих масел; для этого их нагревают с высыхающими маслами. Реакция часто протекает также при высокотемпературной обработке М. р., напр. при термич. полимеризации, изготовлении олиф, масляных лаков.

Сополимеризации с ненасыщенными мономерами. Для получения сополимерных масел используют гл. обр. ненасыщенные соединения трех классов: 1) а, 6-ненасыщенные к-ты, напр. акриловую, метакриловую, кротоновую, фумаровую, малеиновую, итаконовую, их ангидриды и эфиры; 2) виниловые мономеры, преимущественно стирол и винилтолуол; 3) 1,3-диены, преимущественно цикло-и дициклопентадиен. Наибольшее значение имеют малеинизированные масла, к-рые получают нагреванием М. р. с 3—8% малеинового ангидрида при 100—250 °С. Катализаторы — сильные к-ты и перекиси. К маслам, содержащим жирные к-ты с сопряженными двойными связями, малеиновый ангидрид присоединяется по реакции Дильса — Альдера:

»0 .О

+

В тех случаях, когда триглицериды содержат к-ты с • изолированными двойными связями, малеиновый ангидрид присоединяется с образованием замещенных янтарных к-т:

+

Малеинизированные масла имеют кислую реакцию и обычно не используются без дальнейшей химич. обработки. Этерификацией их многоатомными спиртами получают масляные лаки, нейтрализацией аминами — водорастворимые масла, обработкой окисями (или гидроокисями) металлов — сиккативы.

М. р. с сопряженными двойными связями в сополимеризации с виниловыми мономерами более реакционно-способны, чем М. р. с изолированными связями. Первые образуют с мономером, напр. стиролом, два вида продуктов — истинные сополимеры с высокой мол. массой и аддукты реакции Дильса — Альдера. Присоединение стирола к М. р. ускоряется перекисными катализаторами. Ценные свойства «стиролизован-ных» масел — б

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
понижение ачтв
верстаки универсальные
матрос для дивана
устранение неполадок в чилере

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)