химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

; хорошо растворяется в ацетоне (70%), этилацетате (53%), хлороформе (34%), бензоле (33%), ограниченно—в СС14 (0.6%).

М. а.— чрезвычайно реакционноспособное соединение. При смешении с водой и спиртами образуются соответственно малеиновая к-та и диалкилмалеинаты; при взаимодействии в мягких условиях с сопряженными диенами — циклич. аддукты типа ангидридов цикло-гександикарбоновых к-т. При действии на М. а. аммиака и аминов образуются соответственно аспараги-новая к-та HOOCCH2CH(NH2)COOH и ее N-алкилза-мещенные. При высоких темп-pax М. а. взаимодействует с алкилбензолами (напр., с толуолом) и несопряженными ненасыщенными соединениями, содержащими метальные или метиленовые группы при кратной связи, напр.:

сн2=сн-сн3 +

о

\

с

/ -со

сн-со сн2=сн-сн2-сн—со

\

СН,

о/

сн-со

При поликонденсации М. а. с гликолями образуются ненасыщенные олигоэфиры (см. Полиалкиленгликолъ-малеинаты и полиалкиленгликолъфумараты); сам М. а. и эвтектич. (низкоплавкие) смеси его с ангидридами др. карбоновых к-т служат отвердителями эпоксидных смол. Полимеризация М. а. осложняется стерич. затруднениями при образовании активированного комплекса в акте роста цепи, что характерно для всех 1,2-дизамещенных этиленов.

М. а. сополимеризуется со многими мономерами в присутствии перекисей и др. свободнорадикальных инициаторов, обнаруживая сильную тенденцию к чередованию звеньев (см. таблицу).

Константы сополимеризации малеинового ангидрида (rt) с другими мономерами (г2)

Сомономер г2

0,02 2,8±0,05

0,03 3,5

0 0,01

Винилацетат ... •. . . . 0,01 0,072+0,04

В ряде случаев при смешении М. а. с сомономерами, напр. со стиролом (1 : 1), наблюдается образование комплексов с переносом заряда. В таких системах обычно образуются сополимеры с регулярным чередованием звеньев в цепи.

М. а. получают парофазным каталитич. окислением бензола или фурфурола над V205 при 450—500 °С. М. а.— основной продукт перегонки малеиновой. фу-маровой (над Р205) и яблочной к-т; он образуется также как побочный продукт при каталитич. окислении олефиновых и ароматич. углеводородов и их производных.

Полималеиновый ангидрид [—сн—СН—1„ (П. а.) —

I I С С

/\ /ч.

ООО

твердое аморфное вещество белого цвета. Мол. масса П. а., измеренная методом светорассеяния (для соответствующей полималеиновой к-ты), не превышает обычно 30 ООО. Темп-ра размягч. 320 °С (с разложением). П. а. хорошо растворим в воде (с образованием полималеиновой к-ты), хуже — в уксусном ангидриде, диоксане, низших спиртах, кетонах, эфи-рах и нитропарафинах; нерастворим в ароматич. углеводородах, большинстве хлорсодержащих растворителей и в высших парафинах.

Продукт гидролиза П. а.— полималеиновая к - т а [—СН—СН—]п легко растворима в воде, ог-I I

СООН СООН

раниченно набухает в бутаноле. Мононатриевая соль полималеиновой к-ты также растворима в воде. Полималеиновая к-та — полиэлектролит с большой плотностью зарядов, что обусловливает ее специфич. кислотные и вязкостные свойства, солевой эффект, а также влияние размера катиона титрующего р-ра на диссоциацию к-ты. Так, при потенциометрич. титровании полималеиновой к-ты стандартным р-ром NaOH титруется только половина карбоксильных групп, вероятно вследствие влияния электростатич. поля, препятствующего диссоциации более слабых (вторичных) кислотных групп.

П. а. можно получить полимеризацией малеинового ангидрида в р-ре (напр., в уксусном ангидриде, диоксане) и в массе под действием у-облучения (при 25— 75 °С), а также в присутствии, радикальных инициаторов, напр. перекиси бензоила. М. а. полимеризуется также в массе под давлением 2—4 Гн/м2 (20 ООО— 40 000 кгс/см2) и 100—170 °С.

М. а. можно использовать в качестве сшивающего агента при получении, напр., поливинилспиртовых волокон. П. а. используется для получения носителей ферментов (примером может служить система, в к-рой трипсин «вшит» в сетку из П. а.).

Лит.: Lang J.L., Pavelich W. А., С 1 а г е у H.G.,

J. Polymer. Sci., 55, 531 (1961); их же, там же, pt А, 1,

JSI4 4, 1123 (1963); X э м Д., Сополимеризации, пер. с англ.,

М., 1971; Card on A., Goethals Е. J., J. Macromol.

Sci., A5, № 6, 1021 (1971); Pledger H., [а. о.], там

же, A5, № 8, 1339 (1971). Д. А.Топчиев.

МАЛЕИНОВОИ И ФУМАРОВОЙ КИСЛОТ СОПОЛИМЕРЫ (copolymers of maleic and fumaric acids, Kopolymere von Malein- und Fumarsaure, copolymeres des acides maleique et fumarique).

Малеиновая (I) и фумаровая (II) кислоты, циста. тракс-бутен-2-диовые-2,3-кислоты.

НС-СООН НС-СООН

II II

НС-СООН НООС-СН

I, uuc-изомер II, тпрамс-изомер

Малеиновая (М. к.) и фумаровая (Ф. к.) к-ты — бесцветные моноклинные призмы; т. пл. соответственно 131 и 287 °С (в запаянной ампуле); т. кип. 160 и 290 °С соответственно. М. к. легко растворима (в г на 100 г растворителя) в воде (78,8; 25 °С) и спирте (69,9; ~30 °С); трудно — в бензоле. Ф. к. плохо растворима в воде (0,69; 17 °С) и почти во всех органич. растворителях; лучше — в спирте (5,75; ~30 °С).

М. к. легко переходит в Ф. к. на свету или при нагревании выше 200 °С. Этот процесс протекает и при синтезе ненасыщенных полиэфирных смол на основе малеинового ангидрида, в результате чего существенно улучшаются свойства продуктов (большая активность Ф. к. при отверждении, лучшие физико-механич. свойства отвержденных продуктов; см. П олиалкиленгликоль-малеинаты и полиалкиленгликолъфуМараты). ф. к. превращается в М. к. при УФ-облучении. При нагревании малеиновой и фумаровой к-т с Р205 образуется мале-иновый ангидрид (ангидрид фумаровой к-ты неизвестен). Двойная связь в обеих к-тах легко восстанавливается, напр. амальгамой натрия, с образованием янтарной к-ты.

Малеиновая и фумаровая к-ты не полимеризуются из-за стерич. затруднений, связанных с наличием в молекулах этих к-т объемистых СООН-групп в 1,2-положениях. Полималеиновая к-та м. б. получена только гидролизом полималеинового ангидрида (см. Малеинового ангидрида полимеры и сополимеры).

В пром-сти получают ангидрид М. к. Ф. к. можно получить кипячением 30—40%-ного водного р-ра М. к. с НС1. Обе к-ты получаются при нагревании яблочной к-ты.

Сополимеры. Малеиновая и фумаровая к-ты, а также их соли (калиевые, магниевые и др.) сополимеризуются в присутствии радикальных инициаторов, напр. перекиси бензоила, с рядом мономеров. Получены сополимеры М. к. с винилацетатом, акриламидом, стиролом, акрилонитрилом, метакриловой к-той, а также сополимеры Ф. к. с 2-метил-5-винилпиридином, акриловой к-той, стиролом, акрилонитрилом (см. таблицу). Содержание к-т в сополимерах не превышает 50%. Тенденция к чередованию звеньев особенно заметна при сополимеризации этих к-т со стиролом и винилацетатом.

Константы сополимеризации малеиновой и фумаровой кислот (г,) с другими мономерами (г2)

Сомономер Малеиновая к-та Фумаровая к-та

Гг

Стирол .... 0 0,58+0,05 0 0,4О±0,03

Винил ацетат 0,030±0,015 0,045±0,015 — —

Акрилонитрил 0 17,0±0,5 0 15,5+ 1,0

Сополимеры малеиновой и фумаровой к-т—как правило, светлые аморфные вещества невысокой мол. массы. Характеристич. вязкость их р-ров составляет обычно 0,1—0,5 дл/г. Сополимеры малеиновой и фумаровой к-т различаются по ряду свойств (напр., растворимости, вязкости). Сополимеры М. к. титруются как двухосновная к-та, сополимеры Ф. к.— как моноосновная к-та, что обусловлено различной пространственной конфигурацией карбоксильных групп в макромолекулах.

Лит.: Лебедев В. С. [и др.], Высокомол. соед., 6, № 7,

1161 (1964); 6, № 7, 1174 (1964); 6, № 8, 1353 (1964); Эль

С а й е д А. А., там же, All, № 2, 282 (1969); U Ibricht J.

[а. о.], Faserforschung und Textiltechnik., H. 7, 16, 331 (1965);

Топчиев Д. А. [и др.1, Высокомол. соед., 13Б, № 11, 821

(1971). Д. А. Топчиев.

МАРКА — ХУВИНКА УРАВНЕНИЕ — см. Вязкость характеристическая.

МАСЛА РАСТИТЕЛЬНЫЕ, жиры растительные (vegetable oils, Pflanzenole, huiles vege-tales) — продукты, добываемые из семян и плодов растений и состоящие главным образом из смесей полных сложных эфиров (триглицеридов) общей ф-лы СН2(ОСОК')—CH(OCOR")— CH2(OCOR"'), где R\ R", R'" — одинаковые или различные алкилы.

М. р. имеют важное пищевое значение. Вместе с тем ок. 1/3 их мирового производства (в 1972 оно составляло 25 млн. т) используется для технич. целей. Это обусловлено гл. обр. способностью многих из них полиме-ризоваться («высыхать») в тонком слое с образованием прочных защитных покрытий (см. Пленкообразующие вещества, Масляные лаки и эмали, Масляные краски. Олифы), а также смазывающими, пластифицирующими и поверхностно-активными свойствами многих производных жирных к-т. В данной статье М. р. рассматриваются в аспекте, связанном с их применением в качестве пленкообразующих для лакокрасочных материалов. Наряду с М. р. нек-рое применение для этой цели находят обработанные жиры рыб и др. морских животных.

Триглицериды М. р. содержат преимущественно не-разветвленные одноосновные насыщенные (С6—С24) и ненасыщенные (Cu—Cls) жирные к-ты с четным числом атомов углерода (табл. 1,2). Из насыщенных к-т в составе М. р. наиболее часто встречаются пальмитиновая и стеариновая, из ненасыщенных — олеиновая, ли

нолевая и линоленовая. В триглицеридах М. р. преобладают к-ты С18, в триглицеридах жиров рыб и морских животных — к-ты С14—С24; в последних присутствуют большие количества насыщенных к-т С14—С18 и высоконенасыщенные жирные к-ты С20—С24, содержащие в молекуле 4—10 двойных связей. Помимо три-глицеридов, в М. р. содержатся небольшие количества свободных жирных к-т (~1%), фосфатидов (до 2—3%), стеринов (0,5—1,5%), антиоксидантов (0,05—0,2%), незначительные количества витаминов, восков, красящих и слизистых веществ и др. Нек-рые М. р. содержат дубящие вещества, алкалоиды, эфирные масла и др.

Классификация. Общепринятой является классификация М. р. по их ненасыщенности (йодному числу) и, соответственно, способности к «высыханию» (см. табл. 1, 2): 1) высыхающие (йодное число >130); 2) полувысыхающие (90—130) и 3) невысыхающие « 90). В ы-сыхающие М. р. содержат значительные кол-ва триглицеридов ненасыщенных жирных к-т с двумя

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
письмо на согласование визуализации вывески в трц
дешевая сигнализация с автозапуском
fissler wok
буратино спектакль в спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)