химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

темп-ры кипения применяемого растворителя; при этом низкомолекулярный продукт удаляется в виде азеотропа (такой процесс наз. азеотропной поликонденсацией); 4) применяют растворители, в к-рых хорошо растворяются образующиеся полимеры и плохо — низкомолекулярные продукты реакции; 5) процесс осуществляют при 100—200°С и постоянном притоке свежего растворителя взамен отогнанного вместе с низкомолекулярным продуктом.

Существует разновидность П. в р.— т. н. осади-тельная поликонденсация, при к-рой равновесие реакции сдвигается в сторону образования полимера вследствие его выпадения из р-ра.

Обратимая П. в р.— широко распространенный лабораторный метод синтеза полимеров. Аппаратурное оформление этого метода, как правило, несложное: колба Вюрца, снабженная прямым (иногда и обратным) холодильником и приспособлениями для ввода растворителя и инертного газа или подключения к вакуумной линии. Для проведения азеотропной поликонденсации требуется колонка специальной конструкции.

В пром-сти обратимая П. в р. применяется редко. Так, первая стадия промышленного производства ненасыщенных полиэфиров, алкидных смол и полиэти-лентерефталата представляет собой разновидность П. в р., когда растворителем служит один из мономеров (напр., гликоль), взятый в избытке. Процесс проводят в автоклаве с мешалкой, снабженном обратным холо^ дильником для конденсации высококипящих реагентов реакционной смеси и прямым холодильником для удаления паров воды (гликоля), а также приспособлением для ввода инертного газа. Реактор обогревается высокотемпературным теплоносителем.

Необратимая (неравновесная) поликонденсация. Необратимую П. в р. обычно подразделяют на высокотемпературную поликонденсацию (процесс проводится при темп-рах выше 100 °С) и низкотемпературную поликонденсацию (ниже 100 °С). При высокотемпературной реакции необходимо медленное (иногда — ступенчатое) нагревание реакционной смеси до рабочей темп-ры, т. к. быстрый ее подъем может привести к потере части мономера (например, вследствие возгонки) и нарушению эквимолярного соотношения мономеров. Для предотвращения окислительной деструкции реагентов процесс проводят в токе инертного газа (азот, аргон).

Осуществление низкотемпературной П. в р., как правило, не требует принятия специальных мер предосторожности. Известно несколько особых разновидностей низкотемпературной необратимой П. в р. Одна из них — эмульсионная поликонденсация, при проведении к-рой образование полимера происходит в объеме одной из фаз двухфазной гетерогенной системы, напр. синтез ароматич. полиамидов из ароматич. диаминов и дихлорангидридов дикарбоновых к-т в эмульсии органич. растворителей в воде. В этом случае дихлорангидриды растворяют в органич. фазе, а диамины — в водной. Применение высалива-телей приводит к почти полному переходу диамина в органич. фазу, в к-рой и происходит поликонденсация. Нейтрализацию выделяющегося хлористого водорода осуществляют в водной фазе карбонатами или щелочами. Реакция протекает обычно с большой скоростью и заканчивается за несколько мин.

Др. разновидность низкотемпературной необратимой П. в р.— межфазная поликонденсация в том ее варианте, когда процесс образования полимера протекает в органич. фазе.

Необратимая П. в р.— широкораспространенный лабораторный метод синтеза полимеров. Аппаратурное оформление его проще, чем обратимой П. в р., т. к. отпадает необходимость в приспособлениях для отгонки низкомолекулярного продукта реакции и возвращения растворителя в зону реакции. Необратимую П. в р. проводят в конденсационной пробирке, снабженной приспособлением для ввода инертного газа и газообразного мономера (напр., фосгена). В нек-рых случаях необратимую П. в р. можно осуществить в круглодон871

ПОЛИКООРДИНАЦИЯ

872

ной колбе с обратным холодильником (если применяется метиленхлорид или др. низкокипящие растворители) и приспособлением для ввода инертного газа.

В пром-сти необратимую П. в р. используют в произ-ве поликарбонатов, полиарилатов, нек-рых полиамидов и др. Для этой цели применяют стандартней автоклав с мешалкой и обратным холодильником, снабженный приспособлением для ввода, инертного газа и, при необходимости, газообразного мономера. Автоклав снабжен рубашкой, к-рую иногда используют для обогревания или охлаждения (напр., при получении поликарбоната автоклав охлаждают водой).

П. в р.— перспективный лабораторный и промышленный метод синтеза полимеров.

Лит.: Органические растворители, под ред. Я. М. Варшавского, пер. с англ., М., 1958.

См. также лит. при ст. Поликонденсация. В. А. Воспев.

ПОЛИКООРДИНАЦИЯ — см. Координационные полимеры.

ПОЛИ-и-КСИЛИЛЕНЫ

xylylene,' poly-p-xylylenes) общей ф-лы:

1

?сн2-^~^-сн2—

где R = Н, алкил, галоген, ацетил, алкокси- или цианогруппа. Известны также П., в' макромолекулах к-рых атомы водорода алкиленовой группы замещены на алкил, фтор или цианогруппу. Наибольшее значение имеют производимые в пром-сти поли-п-ксилилен и поли(монохлор-га-ксилилен).

Получение. В пром-сти поли-га-ксилилен (R == Н) получают из и-ксилола. Процесс протекает по след. схеме:

сн

сн32СН

сн

сн.

!-?>снг

.-ГУ-г

о

СНо

СН,

снг"0=СН2

сн,

IV

рснг—{^У~снПиролизом «-ксилола (I) при 950 °С водяного пара сначала синтезируют (II); выход 15%. Последний выделяют охлаждением газов пиролиза в бензоле или толуоле и затем подвергают пиролизу при 600 °С в вакууме менее 133,322 н/м2 (менее 1 мм рт. ст.)

Пары образующегося при этом и-ксилилена (III) вступают в реакцию полирекомбинации при осаждении их на какую-либо поверхность (при получении пленок) либо при поглощении оргавич. растворителем или водой (при получении порошков); выход полимера • количественный.

Метод м. б. использован для нанесения пленок по-ли-и-ксилилена (толщиной от '50 нм до 250 мкм) на изделия различного профиля. Для этого изделия помещают в конденсационную камеру, непосредственно соединенную с пиро-литич. трубкой.

, Аналогичным методом (только при более высоких темп-рах) из замещенных n-ксилолов можно получать замещенные П. В пром-сти реализован способ получения цоли(монохлор-п-ксилилена) (R = С1). При пиролизе ди-ге-ксилиленов, замещенных в одном бензольном кольце, раздельно (при разных темп-рах осаждения) образуются замещенный и незамещенный П.

В лаборатории П. получают также по реакции Вюрца из бромистого или хлористого n-ксилилена, разложением гидроокиси метилбензилтриметиламмония или по реакции Фриделя — Крафтса из дигалогеналкилов и бензола (см. Полиалкиленарилены). Однако всеми ,этими методами получаются полимеры низкой мол. массы и менее регулярного строения, чем описанным выше методом.

Свойства. Поли-п-ксилилен — бесцветное кристаллич. вещество. Полимер, полученный пиролизом ди-га-ксилилена, имеет строго линейное строение; мол. масса ок. 500 000. При темп-рах выше 200 °С он растворим в хлорированном дифениле и бензилбензоате, из к-рых при 160 °С осаждается в виде геля. Для поли-гс-ксилилена характерны две кристаллич. формы с темп-рой перехода второго рода 220—260 °С (по разным лит. источникам). На воздухе при темп-рах выше 170 °С поли-и-ксилилен окисляется по метиленовой группе с образованием гидроперекисей, при распаде к-рых образуются ароматич. к-ты. В результате декар-боксилирования этих к-т получаются низкомолекулярные ароматич. углеводороды.

Термич. распад полй-га-ксилилена начинается при 350 °С с разрыва связей, образовавшихся в результате побочных реакций при получении полимера, и далее протекает по цепному механизму.

Большинство замещенных П.— также кристаллич. вещества; их темп-ры плавления и стеклования, растворимость и физико-механич. свойства зависят от природы заместителей (см. табл. 1 и 2). Поли(монохлор-и-ксилилен) и поли(монобром-гс-ксилилен) растворимы в а-хлорнафталине при 150 °С; алкилзамещенные П.— в хлоралканах при 20 °С.

У всех П. хорошо сохраняются линейные размеры при изменении относительной влажности воздуха в интервале 35—95% при 40 °С. Газопроницаемость пленок из П. сравнима или меньше, чем у пленок из поливинилиденхлорида, полиэтилентерефталата, полиэтилена, политетрафторэтилена и полистирола.

Термич. и термоокислительный распад замещенных П. во многом аналогичен распаду поли-п-ксилилена. П. сохраняют хорошую гибкость даже при криогенных темп-рах.

Недостаток П.— низкая устойчивость к продолжительному воздействию солнечного света.

Переработка и применение. Поли-п-ксилилен и поли-(монохлор-га-ксилилен) применяют в основном в виде электроизоляционных или защитных пленок для конденсаторов, для покрытия внутренней поверхности контейнеров, предназначенных для хранения жидкостей, растворяющих полиэтилен, а также гидроокиси натрия, бихромата калия и щелочных металлов (пленки наносят в вакууме по описанной выше технологии). Из тонких пленок изготавливают окна для оптич. приборов. П. применяют также для приготовления клеев н герметиков.

Из поли-п-ксилилена и поли(монохлор-я-ксилилена) можно получать изделия прессованием, однако после хранения полн-п-ксилилен становится трудно формуемым, видимо вследствие перехода в высокоплавкую кристаллич. форму. Для более легкого перевода в вязкотекучее состояние к нему добавляют эквимолекулярное количество триалкилфосфина или триалкилфос-фита. Товарными продуктами являются либо димеры, либо пленки полимеров, нанесенные на подложки; порошки пока не нашли практич. применения.

Первое пром. произ-во П. освоено в США в 1962, где его производят под торговыми марками парилен N (поли-м-ксилилен) и парилен С [поли-(монохлор-гс-ксилилен) ].

Лит.: Ли Г., Стоффи Д., Невилл К., Новые линейные полимеры, пер. с англ., М., 1972; G о г h a m W. F., J. Polymer. Sci., pt. A-l, 4, № 12, 3027 (1966); Kubo S., W u n d e r 1 i с h В., J. Polymer. Sci., Polym. Phys., 10, № 10, 1949 (1972); Chem. Eng., 72, № 7, 48 (1965); Jel linek H.H., Ronel S., J. Polymer. Sci., pt. A-l, 9, 2605 (1971)

A. H. Зеленецкий.

СН3—НС хсо

осч Jen—сн,

о 3

ПОЛИЛАКТИД (polylactide, Polylaktid, polylactide).

Лактид (Л.) — внутренний циклич. эфир (дилактон)

молочной к-ты, 2,5-дикето-3,6-димет

страница 240
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
butterfly в тюмени
твердотопливный котел длительного горения германия
датчик дождя универсальный купить
кухонные столы и стулья фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)