химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

и давлении 2 Мн/м2 (20 кгс/см2) и последующем охлаждении массы иод давлением получают бесцветные, прозрачные куски материала, к-рые при нагревании до 150 ЬС превращаются в мелкопорпстую пену с плотностью 0,05—0,25 г/см3. Пены нз П. характеризуются высокой термостабильностью, хорошими механич. свойствами, низкой теплопроводностью, устойчивостью к старению.

Многие П. и смешанные П. растворяются в растворителях, применяемых в лакокрасочной пром-сти, поэтому их можно использовать в качестве связующих при изготовлении лаков, обеспечивающих свето- и погодостойкие покрытия с глянцевой поверхностью, высокой эластичностью, отличной влагостойкостью, малым водопоглощением и хорошими электрич. свойствами, сохраняющимися при высоких темп-рах. Лаки на основе П. обладают адгезией к металлич. поверхностям. Порошкообразные П. используют для покрытия металлич. деталей напылением.

Ароматич. П. хорошо совмещаются со многими пластификаторами, но несовместимы с нек-рыми др. полимерными связующими, что ограничивает их применение. Продукты полимераналогичных превращений П. находят применение как ионообменные полимеры.

П. на основе бисфенола А производят в различных странах под след. названиями: д и ф л о н (СССР); м а к р о л о н (ФРГ); лексан, мерлон (США); п е н л а н т, ю п и л о н, т о у ф л о н (Япония); б и-с т а н (ПНР).

Общее производство П. в США, ФРГ и Японии в 1975 должно составить 100 000 т.

Лит.: Ш и е л л Г., Химия и физика поликарбонатов, пер. с англ., М., 1967; Encyclopedia of polymer science and technology, v. 10, N. У. — [a. o.], 1969; Смирнова О. В., Ерофеева С. Б., Поликарбонаты, М., [в печати]; Johnson К., Polycarbonates recent developments, Chem. Process Rev., № 47, 1970; Poliwgglany, Warszawa, 1971.

О. В. Смирнова.

ПОЛИКАРБОРАНЫ, карборансодержа-щ и e полимеры (polycarboranes, Polykarborane, polycarboranes) — полимеры, содержащие в основной или боковой цепи макромолекулы карборановые группировки. Известны карборансодержащие полисилокса-ны, полиэфиры, полиамиды, полиуглеводороды, поли-гидразиды, полиоксадиазолы, полиимиды, полибенз-имидазолы, полимочевины, полиуретаны, полифор-мали и др. Наиболее полно описаны первые три класса.

о - КАРБАРЗН

п - HACBOPAN

о-, м- и п-Карбораны-12 — кристаллич. вещества белого цвета, плавящиеся соответственно при темп-рах ок. 320 °С, 262—263 °С и 259—261 °С. Рентгенострук-турными исследованиями показано, что молекулы карборанов-12 имеют структуру икосаэдра, в к-ром все связи близки по длине (напр., для о-карборана 0,168^0,002 нм) и форма существенно не искажена:

ВОДОРОД

м - КАРБОРАМ

— УГЛЕРОД, Q —

НС-^СН

Обычно карбораны-12 изображают графически след. образом:

нсв,„ншсн

нс О сн ч /

О— КАРБАРАН-12

втню

Л-КГРБРРАН-12

ИТ—КАРБАРАН—12

о-Карборан получают взаимодействием декаборана В10Н14 и ацетилена в присутствии оснований Льюиса. Нагреванием о-карборана при 450—600 СС получают ж-карборан, из к-рого при 630—700 °С образуется и-карборан (в виде равновесной смеси с ж-карбораном).

Для синтеза П. применяют в основном производные карборанов (таблица). При введении карборановых группировок в макромолекулы различных классов полимеров у последних, как правило, повышается растворимость и возрастает термостойкость.

Карборансодержащие полисилоксаны. Из этого класса полимеров наиболее полно исследованы поли-.и-карбораниленсилоксаны, гл. обр. полиалкилсилоксаны с л-карборановыми группами в основной цепи. Получают их в основном каталитич. поликонденсацией бмс-(метоксиднметилсилил)-л«-карборана с бис-(хлорСН, СН3 СН3 ^CHj СН3 СЩ CHj сн3

г SI SI SI SI

|-СВиНвС ^O-^ ^CB„HBC ^o^" 4

Л

или гидролитич. полпконденсацией карборансодержа-щих силоксанов, таких, как

CISi (CH3)2OSi (СН3)2 CB10H10CSi (CH3)2OSi (СН3)2 CI

и

CIS) (CH3)2 [OSi (CH3)2]2 CB.oH.oC [Si (CH3)20]2Si(CH3)2Cl

Поли-.м-карбораниленсилоксаны содержат от одной до пяти силоксановых групп между двумя л-карбораннльными группировками. Первый член ряда карборансодержащих полидиметилсилоксанов [ — Si(CH3)2GB10HinCSi(GH3)2O—]п — кристаллич. полимер белого цвета, хорошо растворимый в органич. растворителях; мол. масса 16 500; т. пл. 238 С. Остальные члены ряда представляют собой растворимые в органич. растворителях вязкие жидкости или эластомеры с темп-рами стеклования ~ —70 СС; мол. масса 10 000—20 000. Эти полимеры характеризуются устойчивостью на воздухе при 300 СС. При частичном замещении метальных групп в карборансодержащих полидиметилсилоксанах на фенильные термостойкость полимеров возрастает на ~ 50 °С.

Карборансодержащие полиэфиры получают поликонденсацией в расплаве, высокотемпературной или акцеп-торно-каталитич. поликонденсацией в р-ре.

о-Карборансодержащие полиэфиры общей ф-лы:ОСН,С—— CCHLOCORCO— \0/ 2

В10Н10

синтезируют из б«с-(оксиметил)-о-карборана и алифатич. или ароматич. дикарбоновых к-т или их производных. Полиэфиры, у к-рых R — алкилен, представляют собой вязкие жидкости или хрупкие твердые в-ва светло-желтого или коричневого цвета; мол. масса до 5000; т. размягч. до 100 °С. Они аморфны, растворимы в ароматич. углеводородах, хлоруглеводородах, ацетоне н нерастворимы в алифатич. углеводородах, спиртах, воде. При замене СН2-групп в макромолекулах этих полиэфиров на CF2-rpynnbi или о-карборановой группы на .и-карборановую темп-ры размягчения полимеров снижаются на 10—30 °С. о-Карборансодержащие полиэфиры, у к-рых R — арилен, представляют собой твердые вещества белого цвета; т. размягч. 90—220 °С. Они* обладают очень упорядоченной структурой и поэтому не растворяются даже в серной к-те. И в этом случае при замене о-карборановой группы на ж-кар-борановую температура размягчения полимеров понижается.

ж-Карборансодержащне полиэфиры общей формулы [—СОССВ1ПН1()ССОО— R—О—]„, где R — арилен, синтезируют нз днхлорангидрида ж-карборандикарбо-новоп к-ты и бисфенолов. Это — белые порошкообразные или волокнистые вещества; мол. масса 3000— 20 000; т. размягч. 225—300 °С. Они хорошо растворимы в тетрагндрофуране, хлорированных углеводородах, трикрезоле и растворителях амидного типа; при нагревании на воздухе начинают разлагаться ок. 300 °С, при 800 С образуется прочный коксовый остаток (~ 80% от первоначальной массы); при кипячении в воде медленно гидролизуются. При замене ж-карбо-рановой группы на ?г-карборановую темп-ры размягчения полиэфиров возрастают на 40—100 °С, масса коксового остатка, образующегося при 800 СС, умень-шается на 10—20% и появляется устойчивость к действию кипящей воды.

Полиэфиры общей формулы [-COG6H4R'CGH4COORO-]n, где R'— 0-кар-боранилен, .и-карборанилен, R — арилен, получают из дихлорангндридов 1,2- или ij-бис-(4-карбоксифенил)карборана и бисфенолов. Это волок-Мономеры, применяемые для синтеза карборансодержащих полимеров

Темп-ра

Название R' плавления, °С

мономера

R (1 мм рт-ст.—

=133, 322

K/JII*)

Производные о-карборана RC—CR'

\0/

СН2=СН

СН2=С(СН,) СН,=СНСН„

н

н н

78-79

46,7-47,7

63-65

вюнга

Винил-о-карборан Изопропенил-осн3

СН2ОН С6Н4ОН

135*(0,5 мм рт. ст.)

303-304

190-191

СН,=СНСООСН2

СН2ОН С,Н4ОН

СБН4СООН

карборан . . . Аллил-о-карборан Метил-о -карбора-ниленметил-акрилат ....

бис-(Оксиметил)-о-карборан . . .

С„Н4С00Н С6Н4СОС1

370-371 178-179

бис -(4-Окснфе-нил)-о-карборан

бис-(4-Карбоксифенил)-о-карборан

Дихлорангидрид

бис-(4-карбоксифенил)-о-карборана

СН4СОС1

Пр

оизводные ле-карборана RCBi0H,eCR'

1,7-Метилвинил-

jii-карборан . . СН2=СН сн. 75-76

1,7-Метила ллил-

•и-карборан . . СН2= СНСН2 сн3 142-143* (13 мм рт.

Изопроп ени л-л1- ст.)

карборан . . . СН2=С(СН3) н 46-47

бис-(Оксиметил)-

л!-карборан . . СН2ОН сн2он 194-196

ж-Карборанди-

карбоновая к-та СООН соон 202-204

Дихлорангидрид

м-карборанди-

карбоновой к-ты СОСЛ COCI 86* (0,5 мм

бис -(4-Карбокси- рт. ст.)

фенил)-л1-карио-

СвН4СООН C.H4COOH 301-302

Дихлорангидрид

бис-(4-карбок-

сифенил)-л1-

карборана . . . C^COCl CjHiCOCl 160-161

Дигидразид бис-

(4-карбоксифе-

нил)-л1-карбора-

на 1 CHjCONHNH, С6 H4CONHN Нг 243-245

Производные тг-карборана

RC О CR' \ /

СООН СОС1

СООН СОС1

173-174 [02,5—10 4,5

вюню

п-Карборандп-карбоноваяк-та

* Темп-ра кипения в °С.

нистые или порошкообразные вещества белого цвета; мол. масса 20 000—120 000; т. размягч. 200—360 °С. Они хорошо растворимы в большинстве органич. растДихлорангидрид ?г-карборанди-карбоновой к-ты

ворптелей и способны образовывать пз р-ров бесцветные прозрачные пленки с прочностью при растяжении 50—110 Мн/м2 (500—1100 кгс/см2) и относительным удлинением 4—23%. При нагревании на воздухе такие полиэфиры начинают разлагаться выше 400 "С, при 900 СС образуется коксовый остаток (50—90% от первоначальной массы). Эти полимеры можно перерабатывать в изделия прессованием.

Карборансодержащие полиамиды получают необратимой низкотемпературной поликонденсацией в р-ре (в тетрагидрофуране или апротонных диполярных растворителях).

Полиамиды общейф-лы[—COCCB10H10CCONHRNH—],г, где К — арплен, получают из дихлорангидрида ж-кар-борандикарбоновой к-ты и ароматич. диаминов. Это волокнистые аморфные вещества белого цвета; мол. масса 7000—50 000. Они хорошо растворимы в тетрагидрофуране н растворителях амидного типа, образуют прозрачные пленки, характеризующиеся прочностью при растяжении 50—90 Мн/м2 (500—900 кгс/см2) п хорошей адгезией к стеклу и металлам, устойчивостью к гидролизу при 100 °С. Эти полиамиды не размягчаются, не изменяются при нагревании на воздухе до 200—250 °С, почти не теряют в массе при нагревании в инертной атмосфере до 1000 °С, т. к. образуется прочное термостойкое вещество. При замене „ц-карбо-рановой группы на д-карборановуго растворимость этих полимеров ухудшается и повышается устойчивость к термоокислительной деструкции. «-Карборансодержащие полиамиды но изменяются при нагревании на воздухе до 350—400 °С.

Полиамиды общей формулы [—COC6H4R'C6H4CONHRNH —]„, где R' — о-карбо

страница 235
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул самба gtp
урны уличные 19 т.р

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)