![]() |
|
|
Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)и давлении 2 Мн/м2 (20 кгс/см2) и последующем охлаждении массы иод давлением получают бесцветные, прозрачные куски материала, к-рые при нагревании до 150 ЬС превращаются в мелкопорпстую пену с плотностью 0,05—0,25 г/см3. Пены нз П. характеризуются высокой термостабильностью, хорошими механич. свойствами, низкой теплопроводностью, устойчивостью к старению. Многие П. и смешанные П. растворяются в растворителях, применяемых в лакокрасочной пром-сти, поэтому их можно использовать в качестве связующих при изготовлении лаков, обеспечивающих свето- и погодостойкие покрытия с глянцевой поверхностью, высокой эластичностью, отличной влагостойкостью, малым водопоглощением и хорошими электрич. свойствами, сохраняющимися при высоких темп-рах. Лаки на основе П. обладают адгезией к металлич. поверхностям. Порошкообразные П. используют для покрытия металлич. деталей напылением. Ароматич. П. хорошо совмещаются со многими пластификаторами, но несовместимы с нек-рыми др. полимерными связующими, что ограничивает их применение. Продукты полимераналогичных превращений П. находят применение как ионообменные полимеры. П. на основе бисфенола А производят в различных странах под след. названиями: д и ф л о н (СССР); м а к р о л о н (ФРГ); лексан, мерлон (США); п е н л а н т, ю п и л о н, т о у ф л о н (Япония); б и-с т а н (ПНР). Общее производство П. в США, ФРГ и Японии в 1975 должно составить 100 000 т. Лит.: Ш и е л л Г., Химия и физика поликарбонатов, пер. с англ., М., 1967; Encyclopedia of polymer science and technology, v. 10, N. У. — [a. o.], 1969; Смирнова О. В., Ерофеева С. Б., Поликарбонаты, М., [в печати]; Johnson К., Polycarbonates recent developments, Chem. Process Rev., № 47, 1970; Poliwgglany, Warszawa, 1971. О. В. Смирнова. ПОЛИКАРБОРАНЫ, карборансодержа-щ и e полимеры (polycarboranes, Polykarborane, polycarboranes) — полимеры, содержащие в основной или боковой цепи макромолекулы карборановые группировки. Известны карборансодержащие полисилокса-ны, полиэфиры, полиамиды, полиуглеводороды, поли-гидразиды, полиоксадиазолы, полиимиды, полибенз-имидазолы, полимочевины, полиуретаны, полифор-мали и др. Наиболее полно описаны первые три класса. о - КАРБАРЗН п - HACBOPAN о-, м- и п-Карбораны-12 — кристаллич. вещества белого цвета, плавящиеся соответственно при темп-рах ок. 320 °С, 262—263 °С и 259—261 °С. Рентгенострук-турными исследованиями показано, что молекулы карборанов-12 имеют структуру икосаэдра, в к-ром все связи близки по длине (напр., для о-карборана 0,168^0,002 нм) и форма существенно не искажена: ВОДОРОД м - КАРБОРАМ — УГЛЕРОД, Q — НС-^СН Обычно карбораны-12 изображают графически след. образом: нсв,„ншсн нс О сн ч / О— КАРБАРАН-12 втню Л-КГРБРРАН-12 ИТ—КАРБАРАН—12 о-Карборан получают взаимодействием декаборана В10Н14 и ацетилена в присутствии оснований Льюиса. Нагреванием о-карборана при 450—600 СС получают ж-карборан, из к-рого при 630—700 °С образуется и-карборан (в виде равновесной смеси с ж-карбораном). Для синтеза П. применяют в основном производные карборанов (таблица). При введении карборановых группировок в макромолекулы различных классов полимеров у последних, как правило, повышается растворимость и возрастает термостойкость. Карборансодержащие полисилоксаны. Из этого класса полимеров наиболее полно исследованы поли-.и-карбораниленсилоксаны, гл. обр. полиалкилсилоксаны с л-карборановыми группами в основной цепи. Получают их в основном каталитич. поликонденсацией бмс-(метоксиднметилсилил)-л«-карборана с бис-(хлорСН, СН3 СН3 ^CHj СН3 СЩ CHj сн3 г SI SI SI SI |-СВиНвС ^O-^ ^CB„HBC ^o^" 4 Л или гидролитич. полпконденсацией карборансодержа-щих силоксанов, таких, как CISi (CH3)2OSi (СН3)2 CB10H10CSi (CH3)2OSi (СН3)2 CI и CIS) (CH3)2 [OSi (CH3)2]2 CB.oH.oC [Si (CH3)20]2Si(CH3)2Cl Поли-.м-карбораниленсилоксаны содержат от одной до пяти силоксановых групп между двумя л-карбораннльными группировками. Первый член ряда карборансодержащих полидиметилсилоксанов [ — Si(CH3)2GB10HinCSi(GH3)2O—]п — кристаллич. полимер белого цвета, хорошо растворимый в органич. растворителях; мол. масса 16 500; т. пл. 238 С. Остальные члены ряда представляют собой растворимые в органич. растворителях вязкие жидкости или эластомеры с темп-рами стеклования ~ —70 СС; мол. масса 10 000—20 000. Эти полимеры характеризуются устойчивостью на воздухе при 300 СС. При частичном замещении метальных групп в карборансодержащих полидиметилсилоксанах на фенильные термостойкость полимеров возрастает на ~ 50 °С. Карборансодержащие полиэфиры получают поликонденсацией в расплаве, высокотемпературной или акцеп-торно-каталитич. поликонденсацией в р-ре. о-Карборансодержащие полиэфиры общей ф-лы:ОСН,С—— CCHLOCORCO— \0/ 2 В10Н10 синтезируют из б«с-(оксиметил)-о-карборана и алифатич. или ароматич. дикарбоновых к-т или их производных. Полиэфиры, у к-рых R — алкилен, представляют собой вязкие жидкости или хрупкие твердые в-ва светло-желтого или коричневого цвета; мол. масса до 5000; т. размягч. до 100 °С. Они аморфны, растворимы в ароматич. углеводородах, хлоруглеводородах, ацетоне н нерастворимы в алифатич. углеводородах, спиртах, воде. При замене СН2-групп в макромолекулах этих полиэфиров на CF2-rpynnbi или о-карборановой группы на .и-карборановую темп-ры размягчения полимеров снижаются на 10—30 °С. о-Карборансодержащие полиэфиры, у к-рых R — арилен, представляют собой твердые вещества белого цвета; т. размягч. 90—220 °С. Они* обладают очень упорядоченной структурой и поэтому не растворяются даже в серной к-те. И в этом случае при замене о-карборановой группы на ж-кар-борановую температура размягчения полимеров понижается. ж-Карборансодержащне полиэфиры общей формулы [—СОССВ1ПН1()ССОО— R—О—]„, где R — арилен, синтезируют нз днхлорангидрида ж-карборандикарбо-новоп к-ты и бисфенолов. Это — белые порошкообразные или волокнистые вещества; мол. масса 3000— 20 000; т. размягч. 225—300 °С. Они хорошо растворимы в тетрагндрофуране, хлорированных углеводородах, трикрезоле и растворителях амидного типа; при нагревании на воздухе начинают разлагаться ок. 300 °С, при 800 С образуется прочный коксовый остаток (~ 80% от первоначальной массы); при кипячении в воде медленно гидролизуются. При замене ж-карбо-рановой группы на ?г-карборановую темп-ры размягчения полиэфиров возрастают на 40—100 °С, масса коксового остатка, образующегося при 800 СС, умень-шается на 10—20% и появляется устойчивость к действию кипящей воды. Полиэфиры общей формулы [-COG6H4R'CGH4COORO-]n, где R'— 0-кар-боранилен, .и-карборанилен, R — арилен, получают из дихлорангндридов 1,2- или ij-бис-(4-карбоксифенил)карборана и бисфенолов. Это волок-Мономеры, применяемые для синтеза карборансодержащих полимеров Темп-ра Название R' плавления, °С мономера R (1 мм рт-ст.— =133, 322 K/JII*) Производные о-карборана RC—CR' \0/ СН2=СН СН2=С(СН,) СН,=СНСН„ н н н 78-79 46,7-47,7 63-65 вюнга Винил-о-карборан Изопропенил-осн3 СН2ОН С6Н4ОН 135*(0,5 мм рт. ст.) 303-304 190-191 СН,=СНСООСН2 СН2ОН С,Н4ОН СБН4СООН карборан . . . Аллил-о-карборан Метил-о -карбора-ниленметил-акрилат .... бис-(Оксиметил)-о-карборан . . . С„Н4С00Н С6Н4СОС1 370-371 178-179 бис -(4-Окснфе-нил)-о-карборан бис-(4-Карбоксифенил)-о-карборан Дихлорангидрид бис-(4-карбоксифенил)-о-карборана СН4СОС1 Пр оизводные ле-карборана RCBi0H,eCR' 1,7-Метилвинил- jii-карборан . . СН2=СН сн. 75-76 1,7-Метила ллил- •и-карборан . . СН2= СНСН2 сн3 142-143* (13 мм рт. Изопроп ени л-л1- ст.)
карборан . . . СН2=С(СН3) н 46-47 бис-(Оксиметил)-
л!-карборан . . СН2ОН сн2он 194-196 ж-Карборанди-
карбоновая к-та СООН соон 202-204 Дихлорангидрид м-карборанди- карбоновой к-ты СОСЛ COCI 86* (0,5 мм бис -(4-Карбокси- рт. ст.) фенил)-л1-карио- СвН4СООН C.H4COOH 301-302 Дихлорангидрид
бис-(4-карбок- сифенил)-л1- карборана . . . C^COCl CjHiCOCl 160-161 Дигидразид бис-
(4-карбоксифе- нил)-л1-карбора- на 1 CHjCONHNH, С6 H4CONHN Нг 243-245 Производные тг-карборана RC О CR' \ / СООН СОС1 СООН СОС1 173-174 [02,5—10 4,5 вюню п-Карборандп-карбоноваяк-та * Темп-ра кипения в °С. нистые или порошкообразные вещества белого цвета; мол. масса 20 000—120 000; т. размягч. 200—360 °С. Они хорошо растворимы в большинстве органич. растДихлорангидрид ?г-карборанди-карбоновой к-ты ворптелей и способны образовывать пз р-ров бесцветные прозрачные пленки с прочностью при растяжении 50—110 Мн/м2 (500—1100 кгс/см2) и относительным удлинением 4—23%. При нагревании на воздухе такие полиэфиры начинают разлагаться выше 400 "С, при 900 СС образуется коксовый остаток (50—90% от первоначальной массы). Эти полимеры можно перерабатывать в изделия прессованием. Карборансодержащие полиамиды получают необратимой низкотемпературной поликонденсацией в р-ре (в тетрагидрофуране или апротонных диполярных растворителях). Полиамиды общейф-лы[—COCCB10H10CCONHRNH—],г, где К — арплен, получают из дихлорангидрида ж-кар-борандикарбоновой к-ты и ароматич. диаминов. Это волокнистые аморфные вещества белого цвета; мол. масса 7000—50 000. Они хорошо растворимы в тетрагидрофуране н растворителях амидного типа, образуют прозрачные пленки, характеризующиеся прочностью при растяжении 50—90 Мн/м2 (500—900 кгс/см2) п хорошей адгезией к стеклу и металлам, устойчивостью к гидролизу при 100 °С. Эти полиамиды не размягчаются, не изменяются при нагревании на воздухе до 200—250 °С, почти не теряют в массе при нагревании в инертной атмосфере до 1000 °С, т. к. образуется прочное термостойкое вещество. При замене „ц-карбо-рановой группы на д-карборановуго растворимость этих полимеров ухудшается и повышается устойчивость к термоокислительной деструкции. «-Карборансодержащие полиамиды но изменяются при нагревании на воздухе до 350—400 °С. Полиамиды общей формулы [—COC6H4R'C6H4CONHRNH —]„, где R' — о-карбо |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|