химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

затем в течение 10 ч при 300—315 °С (мешок одноразового использования). Стеклопластик с более высоким содержанием связующего получают прессованием: сначала под давлением 0,07—0,175 Мн/м2 (0,7—1,75 кгс/см2) при 100— 120 °С выдерживают в течение 1 ч, затем 1—2 мин при 300—315 °С, после чего давление повышают до 1,5—2,0 Мн/м2 (15—20 кгс/см2) и выдерживают в течение 30 мин. Стеклопластики изготавливают также намоткой стекловолокон, пропитанных связующим, на нагретый до 65 ЬС сердечник с последующей выдержкой при 150— 175 СС в течение 4 ч и затем при 300—315 ЬС в течение 10 ч. Полиимид (марка ДФО) перерабатывается литьем под давлением и прессованием при 380—390 С.

На основе ароматич. П. получают все виды технич. материалов, предназначенных для длительной падежной эксплуатации при темп-рах 250—300 °С. В полупромышленных и промышленных масштабах выпускаются электроизоляционная полиимидная пленка, эмаль для обмоточных проводов, заливочные компаунды, связующие, пластмассы, пенопласты, волокна (см. Термостойкие волокна), клеи (см. Полиамидные клеи), лакокрасочные материалы (см. Термостойкие лакокрасочные покрытия). Ароматич. П. рекомендованы в США для применения в самолетах и коемнч. двигателях.

Монолитные изделия из ароматич. П. используются в качестве высокотеплостойкпх антифрикционных са-мосмазыватощнхея материалов, прокладок и конструкционных изделий.

Впервые высокомолекулярный ароматич. П. был синтезирован Одвардсом и Робинсоном в 1955. Первый синтез П. нз 4-амипофталевой к-ты осуществлен Бод-жертом Т. М. и Реншоу Р. Р. в 1908.

Лит.: Полиимиды — новый класс термостойких полимеров,

Л., 1968; К о р ш а к В. В., Термостойкие полимеры, М.,

1969; К о тон М. М., ЖПХ, 42, в. 8, 1841 (1909); Кудряв ц е в Г. И., Термостойкие полимеры и волокна на их основе. Хим. волокна, Л» 4, 23 (1969); Л и Г., С т о ф ф и Д.,

Невилл К., Новые линейные полимеры, пер. с англ., М.,

1972; К а р д а ш И. Е., ТелешовЭ.Н., Синтез, свойства

н применение высокотермостойких гетероциклических полимеров, М., 1971 (Итоги науки. Серия Химия, 27); Фрейзер А. Г., Высокотермостойкие полимеры, пер. с англ., М.,

1971. М. М. Нотой.

ПОЛИ-8-КАПРОАМИД — см. Капролактама полимеры.

ПОЛИКАПРОЛАКТАМ — см. Капролактама полимеры.

ПОЛ11КАРБОДИНМИДЫ (polycarbodiimides, Poly-karbodiimide, polycarbodiimides) — полимеры общей ф-лы [— R — N = С = N—]„, где R — бифункциональный алифатич. или ароматич. радикал.

П. обычно получают с количественным выходом по-ликопденсацней ди- и полинзоциаиатов в р-ре при 25— 250 СС и атмосферном давлении в присутствии фосфор-органич. катализаторов (фосфиноксидов, фосфоленов, фосфоланов или др.), напр.:

—R — N=C=0 + 0=PR3 ^ — R-N=PR3+COj ,

— R—N=PR,+ 0=C=N-R— ^ —R-N=C=N—R— + 0=PR3

Растворителями служат, гл. обр., ароматич. углеводороды или их смеси с полярными органич. соединениями, напр. смесь хлорбензола с диметилсульфоксидом.

В зависимости от функциональности изоцианата образуются линейные, разветвленные или сшитые П. Варьируя время и темп-ру реакции, можно получать линейные П. с концевыми группами —N —С=0 или без них.

П.— продукты от белого до рыжевато-коричневого цвета, нерастворимые в органич. растворителях и воде. Метастабильные р-ры П. можно получить посредством прекращения реакции до выпадения образующегося П. нз р-ра (особенно в присутствии полярных растворителей, напр. диметилсульфокенда). П. плавятся, как правило, выше 200 LC и характеризуются высокой вязкостью расплава. Для ИК-спсктров П. характерна полоса поглощения в области 4,70—4,80 мкм (колебания группы —N = C=N —).

Наиболее интересны ароматич. П., обладающие высокими механич. и диэлектрич. свойствами. Так, пленки из полн-3,3'-диметокси-4,4'-дифениленкарбоднимида

имеют модуль упруСН3Оч /ОСЩ гости 8300 Мн/м2

_y~^V_/^__N==C==N— (83 000 кгс/см2); отпо\ / \—/^ \п ентельное удлинение

6,2%; прочность при растяжении 280 Мн/м2 (2800 кгс/см2); диэлектрич. проницаемость при 10-—105 гц 3,4 (25 °С); 3,8 (170 °С); тан

=C=Nсн.

гене угла диэлектрич. потерь 0,002—0,003 (25 °С); уд. объемное электрич. сопротивление выше 1-1014од (25 °С), 2,2-10и ом (220 JC). Поли-2,4-толуилснкар-бодиимид при 100 °С ведет себя

как эластомер. П., полученные /N

поликопденсациой полиэфиров, со- / \_ держащих концевые нзоцнанатные \ / группы, также являются эластомерами. Поликарбодиимпд, синтезированный поли-конденсацпен толуилопдиизоцианата [катализатор — 2,4,6-?ирис-(диалканоламино)-С-триазин] является жестким пенопластом; он обладает высокими диэлектрическими свойствами, в пламени не горит и не выделяет дыма.

Пленки из многих П. устойчивы к действию кипящих водных р-ров к-т (10%-нон H2S04), щелочей (3 н. р-ра NaOH) и оснований (10%-ного этаноламина). Однако П. в виде тонкодисперсных порошков или метастабиль-ных р-ров взаимодействуют с этими реагентами и др. соединениями, содержащими подвижные атомы водорода, напр. с водой, сероводородом, спиртами, аминами и к-тами, с образованием соответственно полимочевины, политпомочевипы, ноли-О-алкилизомочевпны, полигу-анидина и полиацплмочевины.

Методом полива из расплавов или р-ров П. можно получать пленки. П. могут служить стабилизаторами полимеров, содержащих сложноэфирные группы. Защитное действие поликарбоднимидов заключается в преимущественном взаимодействии групп —N=C=N — с кислотами, выделяющимися при деструкции полиэфиров, что предохраняет полимер от автокаталитического разложения.

Лит.: Бочаров Б. В., Уси. хим., 34, № 3, 488 (1965);

Kurzer P., Douraghi-Zadeh К., Chem. Revs, 67,

№ 2, 107 (1967); Windemuth Е., Kunststoffe, 57, Л 5,

337 (1967). Д. Г. Валъковский.

ПОЛИКАРБОНАТЫ (polycarbonates, Polykarbonate, polycarbonates).

Содержание:

Получение 84 0

Свойства 84 5

Переработка и применение 849

Поликарбонаты — сложные полиэфиры угольной к-ты и дноксисоединений. Общая формула поликарбонатов [ — О — R—О—СО—О — R—]„. В зависимости от природы R поликарбонаты м. б. алифатич., жирно-ароматич. и ароматическими, в зависимости от структуры макромолекулы — линейными, разветвленными и трехмерными. Наибольший интерес представляют линейные ароматич. П. благодаря определенному комплексу физико-механич. показателей.

ОН

НОсн.СН(СН»)—; -С(СН.,)2где

Получение. Для синтеза П. используют ароматич. дноксисоедпнения — двухатомные фенолы типа бис-(4-оксифепил)алкановСН (С«Н.)R'С(СНз) (СН,)-; ; -О- и др.;Н; -С1; -Вг; -СН3; СН2=СН-СН2В пром-сти применяют гл. обр. 2,2-бие-(4-оксифенил)-пронан (наз. также дианом, дпфеннлолнропаном, бис-фенолом А). Вторым компонентом служит фосген (дихлорангидрид угольной к-ты) или диарилкарбонаты (напр., дифенилкарбонат).

В пром-сти П. получают фосгенированнем дноксисоединений газообразным фосгеном в среде пиридина

или р-ром фосгена в инертном органич. растворителе (напр., в хлористом метилене) на границе раздела фаз (межфазпой поликоиденсацией), а также переэтерифи-кацией диарилкарбонатов ароматич. днокспсоедине-ннями.

Фосген и рован не в растворе. Процесс осуществляют в отсутствие воды в среде пиридина (см. Поликоиденсация в растворе), к-рый служит одновременно катализатором и акцептором хлористого водорода (по перподнч. схеме):

n НО-ОН + n COC!

СН,

с

I

СН

Реакция протекает при комнатной (или более низкой) темн-ре с высокой скоростью, что позволяет организовать процесс и но непрерывной схеме. Необходимое условие получения П. с высокой мол. массой и оптимальными свойствами — растворимость образующегося П- в пиридине. Т. к. в процессе реакции выделяется 2 моль хлоргидрата пиридина на 1 моль ароматич. диоксисоединения, необходимо использовать большой избыток пиридина (на 1 моль фосгена не менее 2 моль пиридина), чтобы реакция протекала в жидкой фазе. Для растворения полученного П. в реактор вводят также инертный растворитель (метиленхлорпд, бензол, толуол и др.) в таком количестве, чтобы после отделения пиридина н хлоргидрата пиридина оставался вязкий р-р П. в этом растворителе, что облегчает выде^ ленне и очистку П.

К полученному вязкому р-ру П. после отмывки хлоргидрата пиридина прибавляют при перемешивании осадитель (напр., гептан, петролейный эфир), отфильтровывают- образовавшийся тонкодисперсный белый осадок, к-рый сушат при 120 °С в вакууме. Смесь растворителя и осадителя, полученную после фильтрования, высушивают, разделяют перегонкой и возвращают в процесс. Водную фазу, содержащую хлоргидрат пиридина и растворитель, нейтрализуют эквимолярным количеством каустич. соды. Из полученной смеси сначала отгоняют растворитель, а затем азеотроп пиридина с водой, к-рый разделяют. Пиридин вторично перегоняют до требуемой чистоты и возвращают в процесс.

Описанный процесс можно использовать для получения всех П., растворимых в инертном растворителе. Метод применяют обычно для синтеза большинства П. на основе производных бис-(4-оксифенил)метана, а также таких диокенсоединений, к-рые претерпевают химич. изменения в щелочных средах или неустойчивы при нагревании до высоких темп-р (280—300 °С). Мол. масса образующегося П. (60 000—80 000) в основном зависит от темп-ры реакции, количества пиридина, скорости прибавления фосгена, присутствия агентов обрыва цепи (монофенолов).

Преимущество данного метода заключается в том, что поликоиденсация протекает в гомогенной жидкой фазе при комнатной или более низкой темп-ре; недостатки — использование дорогостоящего пиридина, растворителя и осадителя, к-рыо необходимо регенерировать.

Фосгенирование на границе раздела фаз. При получении ароматич. П. этим методом используют водные щелочные р-ры ароматич. диокенсоединений и р-р фосгена в инертном органич. растворителе:

Кроме фосгена, можно использовать дихлоруголь-ные эфиры ароматич. диокенсоединений, а также три-хлорметиловый эфир хлоругольноп к-ты (дифосген), 6"ис-трихлорметилкарбопаты ароматич. диоксисоеди-нсний.

В реакции используют избыток сильной щелочи (NaOH, КОН), т. к. реакционная среда должна иметь рН > 10. Процесс экзотермпчен, поэтому необходимо охлаждение реакционной смеси (оптимальная темп-ра реакции 20—25 °С). При повышении

страница 232
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
телевизор samsung ue65mu6100u
весенняя подарочная карта м видео
уфо братья запашные билеты
https://mebelstol.ru/stulja/stulja_/mt_2525a/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)