химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

й полимер интенсивно гидролизуется.

При химич. циклизации под действием аминов (чаще всего пиридина) эффективное связывание выделяющейся воды достигается применением дегидратирующих агентов (ангидридов монокарбоновых к-т). По одному из вариантов пленку из полиамидокислоты выдерживают 24 ч в смеси пиридин — уксусный ангидрид при комнатной темп-ре, затем промывают в течение 2 ч в диоксане при той же темп-ре, нагревают ее на воздухе 1 ч при 130 °С и 1 мин при 380 °С. Мягкие условия химич. циклизации почти полностью предотвращают деструкцию полиамидокислоты, что позволяет получить полимер с высокой мол. массой.

Термич. циклизации подвергают только очень тонкие пленки, обычно не толще 200 мкм.

При термообработке полиамидокислотной пленки, закрепленной на раме, подложке или др. способом, происходит ее двухосная ориентация вследствие усадки материала. Такая П. п. обладает лучшими физико-механич. показателями, чем пленка, термообработан-ная в свободном состоянии.

В зависимости от строения и способа циклизации П. п. могут приобретать различный цвет — от бледно-желтого до темно-красного. П. п. сохраняют эластичность даже при темп-ре жидкого гелия. Напр., при темп-ре 4 К их можно наматывать на стержень диаметром 6 мм, и при этом они не ломаются. При 50%-ной влажности окружающей среды П. п. поглощают влагу в 6 раз быстрее, чем полиэтилентерефталатные пленки. Вместе с тем П. п. сохраняют 90% исходной прочности и 75% удлинения после кипячения в воде 15 сут. П. п. становятся хрупкими после пребывания на солнечном свету в течение 6 мес, однако их радиационная стойкость выше стойкости др. полимерных пленок.

По данным термогравиметрического анализа, полиамидные пленки устойчивы на воздухе до температур порядка 400 °С.

1,42

Ниже приведены нек-рые свойства пленки на основе полипиромеллитимида, получаемого из пиромеллито-вого диангидрида и 4,4'-диаминодифенилоксида:

160-180 (1600-1800) Модуль упругости, Мн/м2 [кгс/см2] (28 —30)-10*

[(28 —30)-10Э] Относительное удлинение, % . . . . 70—80 Уд. объемное электрич. сопротивление, Том-м (ом-см)

при 20 °С

Плотность, г/см3

10й— 103 (10"—10")

0,1-1 (10"—1014)

0,0025

Прочность при растяженнии, Мн/м2

(кгс/см1)

при 200 °С

Тангенс угла диэлектрич. потерь при 50 гц ,

Электрич. прочность, кв/мм 100—275

Срок службы П. п. на воздухе при 250 °С — 10 лет, при 275 °С — 1,5 года, при 300 °С — 3 мес, при 350 °С — 6 сут и при 400 °С — 12 ч.

П. п. применяют в качестве прокладочной и обмоточной изоляции для электрических машин, в качестве изоляции для конденсаторов и кабелей, длительно работающих при температурах до 250 °С, для изготовления гибких печатных радио- и электронных схем, для мембран топливных насосов и др. Металлизированная П. п. применялась в качестве наружной теплоизоляции американских лунных кораблей и костюмов космонавтов.

Выпускается также двухслойная пленка из полиимида и политетрафторэтилена и трехслойная пленка,

[

средний слой которой состоит из полиимида, а наружные — из сополимера гексафторпропилена и тетра-фторэтилена. Эти пленки обладают повышенной износостойкостью, хорошей электрич. прочностью, их можно сваривать при нагревании до 300 °С.

За рубежом в опытно-промышленных масштабах выпускают термопластичные и растворимые полиимиды, пленки из к-рых изготовляют поливом из р-ра или экструзией. Свойства этих пленок аналогичны свойствам П. п., описанных выше. Кроме того, в США освоено производство пленок на основе полиимидоэфиров и полиимидоамидов. Ниже приведены нек-рые свойства пленки на основе полиимидоэфира:

105(1050) 44(440) 14-23 3100(31 ООО)

0,006 3,1

Прочность при растяжении, Мн/м2 (кгс/см2)

при 20 °С

при 200 °С

Относительное удлинение, %

Модуль упругости, Мн/м2 (кгс/см-) Тангенс угла диэлектрич. потерь

при 50 гц

Диэлектрич. проницаемость при 1 кгц

Пленки на основе полиимидоэфиров обладают хорошим комплексом физико-механич. и электроизоляционных свойств, но значительно меньшей термостабильностью, чем П. п.; например, срок их службы при 240°С составляет только 1000 ч. Однако гидролитическая устойчивость полиимидоэфирных пленок выше, чем полиимидных.

Впервые промышленное производство П. п. было освоено в США в 1961 (фирменное название кап-тон Н). В СССР П. п. выпускают под названием «пленка ПМ».

Лит.: Справочник по пластическим массам, под ред. М. И.Гарбара [и др.], т. 2, М., 1969, с. 317; Такахаси Г., Пленки из полимеров, пер. с япон., Л., 1971.

См. также лит. при ст. Полиимиды. А.А.Пешехонов.

ПОЛИИМИДНЫЕ ПОКРЫТИЯ — см. Термостойкие лакокрасочные покрытия.

ПОЛИИМИДОАМИДЫ (polyimide-amides, Polyimid-amide, polyimide-amides) — полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы амидные (—СО— NH—) и

имидные ^~QQ^/N—J группы. П. получают полициклоконденсацией в две стадии (на первой синтезируют по-лиамидокислоту А, на второй осуществляют ее цикло-дегидратацию):

1. Трикарбоновых к-т или их производных с первичными диаминами, напр.:

COHNR'NH— |

N*4.

/С0\

Nco/

соон J

—HN—ОС—R

О + 2nH,NR'NH, + n C10CR"COCl —СО'

2. Диангидридов тетракарбоновых к-т, первиччых диаминов и хлорангидридов дикарбоновых к-т:

п О

—ОС—R—COHN-R—NH—0CR"C0-NH-R-NHА

ноос7 чсоон

чСО^ хгп/N; >С J;N-R-NH-OCR"CO-HN-Rчсох хсох \„

3. Диангидридов тетракарбоновых к-т с первичными диаминами, в молекуле к-рых содержатся амидные группы, или первичных диаминов с дикарбоновыми кислотами, содержащими в молекуле имидные группы, например:

п H2Nv

,NH— OCv

NH2 CO CO

NH-OC4^\JNH-OC4 /CO — HOOC^ 4

+ "< X )° xo/ NcoHNCOOH

/CO CO

CO со'

ч

/соч /

п о; R

4. Дитидразидов дикарбоновых к-т с диангидридами тетракарбоновых к-т:

Nco/_

со

хсо^

COHN-NH-1

> п

О + п H„N—HN—ОС—Rr—СО—NH—NH,HN—ОС—R'—СО—NHНООС7 хсоон А

г /СО. /СО.N R NHNCOR CONH

I ^со' чСО/

П. выпускают в промышленном масштабе в США под названием амоко AI полимер.

Лит.: ЛиГ., Стоффи Д., Невилл К., Новые линейные полимеры, пер. с англ., М., 1972. Я.С.Выгодский.

ПОЛИИМИДОЭФИРЫ (polyimide-esters, Polyimid-ester, polyimide-esters) — гетероцепные полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы сложно-эфирные (—СО—О—) и имидные (~qq^/N—j группы. В пром-сти П. получают:

1. Полициклоконденсацией диангидридов тетракарбоновых к-т, содержащих сложноэфирные связи, с первичными диаминами в две стадии (на первой синтезируют полиэфироамидокислоту А, на второй осуществляют ее циклодегидратацию):

,со.

/С0\ . у Ч

п О. R—СОО—R—ООС—R С ^0 + п H,N—R—NH,ХЮХ ХСО^

[ —ОС—R—СОО—R—ООС—R—COHN—R1'—NH 1ноос/ ЧСООН

г /СО\ А /СОч —N. R—СОО—R(—ООС—R^ NNR"1 хсо^ хсо/

П. получают преимущественно по первому методу. Основными мономерами для синтеза П. являются: диамины — бензидин, м- и га-фенилендиамины, 4,4'-диами-нодифенилоксид, 4,4'-диаминодифенилметан, 3,3'- и 4,4'-диаминобензанилиды; диангидриды пиромеллито-вой, 3,3',4,4'-дифенилоксидтетракарбоновой, 3,3', 4,4'-бензофенонтетракарбоновой к-т, 4-хлорформилфтале-вый ангидрид (хлорангидрид тримеллитового ангидрида).

Синтез полиамидокислот (А) осуществляют при темп-рах от—10до20°С в р-ре Р^,]М-диметилформ-амида, ]Ч,]М-диметилацетамида, N-метилпирролидона и др. Полиамидокислоты растворимы в указанных растворителях, а также в смесях их с алифатич. кето-нами, сложными эфирами или ароматич. углеводородами. Такие полиамидокислоты гидролитически более устойчивы, чем полиамидокислоты, образующиеся на первой стадии синтеза полиимидов. Тем не менее, как правило, из р-ра А не выделяют. Циклодегидратацию, к-рую проводят после формования изделия, осуществляют при комнатной темп-ре под действием химич. агентов (напр., смеси пиридина и уксусного ангидрида) или нагреванием в течение нескольких ч при 200— 250 °С. При этом концентрация р-ров полиамидокислот, применяемых, напр., в качестве лаков, составляет 32%, а вязкость таких р-ров при 25 °С в днметилацет-амиде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде и ме-тилпирролидоне соответственно 1,4, 0,4, 2,0 и 6,3 н-сек/м2 (14, 4, 20 и 63 пз).

Наиболее интересны ароматич. П.— твердые аморфные вещества светло-желтого цвета; плотность при 20 °С 1,4 г/см3. П. растворимы в диметилформамиде, диметилацетамиде с добавкой LiCl, в конц. H2S04, нерастворимы в воде. П. отличаются высокой тепло-и термостойкостью (темп-ра стеклования 250—275 °С, потеря массы П. за 1 мес при 210 °С составляет 1%). С увеличением содержания в П. амидных группировок улучшается эластичность полимера, но ухудшается термостойкость.

Полиамидокислоты применяют для приготовления лакокрасочных материалов, из к-рых получают на-гревостойкие электроизоляционные покрытия, а также в качестве связующих для стеклопластиков, к-рые прессуют при темп-рах до 200 °С, что выгодно отличает их от др. высокотермостойких связующих (напр., полиимидов и полибензимидазолов). Срок службы полиамидо-имидных эмалей при 240 СС достигает 20 000 ч, а стеклопластики на основе П. можно длительно эксплуатировать при 260 °С.

Синтез полиэфироамидокислот проводят при комнатной темп-ре в р-ре г^,]Ч-диметилформ-амида, 1Ч,]Ч-диметилацетамида, N-метилпирролидона или др. полярных растворителей, в к-рых А растворимы. Таким способом получают А с приведенной вязкостью 0,5%-ного р-ра в диметилформамиде не менее 1,7 дл/г. Циклодегидратацию, к-рую проводят после формования изделия из А, а также при отверждении лака или клея, осуществляют при 200—250 °С или при комнатной темп-ре под действием химич. агентов (напр., смеси пиридина и уксусного ангидрида).

п НООС

2. Поликонденсацней дикарбоновых к-т или диолов, содержащих имидные группы, соответственно с диола-ми или дикарбоновыми к-тами, напр.:

4r-^>v-co4

СООН + Л HOROH

со

—ос>

ТХ0>нС>соокоПроцесс проводят в расплаве или р-ре при темп-ре выше 200 СС в присутствии катализаторов, напр. уксуснокислого цинка или триоксида сурьмы.

Наиболее интересны ароматич. П. (из ароматич. первичных диаминов, напр. 4,4'-диаминодифенилового эфира, бензидина, ле-фенилендиамина, 4,4'-диами-нодифенилметана, и таких дианг

страница 229
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Huawei S2700-26TP-EI-AC
оформление строительных объектов
билеты в театр российской армии
кинотеатр дизайн проект

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)