рода в нем не более 0,001%) из реактора через фильеру в ванну с холодной водой. После охлаждения П. измельчают, гранулы сушат при 80 °С в вакууме 20—100 мм pm. ст. (1 мм рт. ст.= 133,322 н/м2) до содержания влаги 0,1—0,2%, охлаждают и упаковывают в герметичную тару. Полученный П. содержит 1—2% Д. и низкомолекулярных продуктов, к-рые почти не растворимы в воде; их, как правило, не удаляют из П.

Перспективен метод получения П. анионной полимеризацией Д. в присутствии щелочных катализаторов и сокатализаторов. Процесс проводят в углеводородах для получения порошкообразного П. или в массе при темп-ре несколько выше темп-ры плавления мономера. В последнем случае Д. можно полимеризовать непосредственно в формах и получать крупногабаритные изделия различного профиля массой до нескольких сот кг.

НгО (rt-l)HN(CH2),,CO

НК(СНг)цСО KJORA» H2N(CH2)„COOH IS-LL 2,11 »

Переработка и применение. П. с уд. вязкостью г)уД = 0,65—0,8 перерабатывают на литьевых машинах, снабженных самозапирающимися соплами; полимер с Т|уд0,8—1,1 — на экструдерах и с Пуд выше 1,1 — на вакуумформовочных машинах. Темп-ра переработки 240—270 °С, усадка П. 0,7—1,1%. Содержание влаги в П. с Пуд выше 0,8 не должно превышать 0,1%. Для увеличения прочностных и деформационных характеристик изделия из П. следует подвергать термообработке при 150—160 °С, однако эластичность П. при этом снижается. П. можно подвергать механич. обработке, сварке, склеивать фенольными или эпоксидными клеями, окрашивать в различные цвета.

П. применяют как антифрикционный и конструкционный материал для изготовления вкладышей подшипников, деталей точных измерительных приборов (поплавки водомеров, детали газовых счетчиков и др.). Из П. изготавливают также проточные части турбин турбобуров, рабочие колеса скваженных погружных электронасосов, комплектующие детали автомобилей (напр., втулки, держатели проводов, фильтры, трубки), каркасы катушек, изоляторы для телефонов и оболочки для кабелей. Порошок (100—200 мк) П. используют для нанесения покрытий по металлу методом напыления.

Из П. формуют также пленки (см. Полиамидные пленки) для упаковки в пищевой и фармацевтич. пром-сти и волокна (см. Полиамидные волокна).

П. производится в различных странах под названиями: П-12 (СССР), вестамид (ФРГ), г р и л-а м и д (Швейцария), рильсан А (Франция).

Лит.: G г i е h 1 W., Ruestem D., Ind. Eng. Chem.

62, № 3, 16 (1970); Лущейкин Г. А., Доброхотова M. К., Трещелина H. К., Пласт, массы, № 11, 59

(1971); Доброхотова М. К. [и др.], там же, № 1 (1973);

М о р о з о в А. Г. [и др.], там же, № 8, 72 (1972); Kunstoff

Berater, 12, № 10, (1967). М.К.Доброхотова.

ПОЛИИЗОБУТИЛЕН — см. Изобутилена полимеры.

ПОЛИИЗОПРЕН — см. Изопрена полимеры, Изопреновые каучуки.

4 » НС—N42

HC-NH

5 I

П0ЛИИМИДА30ЛЫ (polyimidazoles, Polyimidazole, polyimidazoles) — полимеры, содержащие в основной

цепи имидазольныи цикл:

П. сравнительно мало изучены; более известны и важны полибензим идазолы.

Известны два основных типа П.: поли-[2,5-(и-фени-лен)-2',5'-арилен-4,4'-дифенил]диимидазолы, напр. (I), и N-замещенные элементоорганич. П. (II, их строение изображают двумя способами):

IINNU^N—Э—

\=J

3 = Zn, Cu, Со, BR2,SnR3 (Н-АЛКИЛ)

Мол. масса I достигает 3000—6000; они растворимы в муравьиной к-те и амидных растворителях, напр. диметилформамиде; термостойки до 320 °С на воздухе (по данным термогравиметрич. анализа).

В II связи между обоими атомами азота, по-видимому, выравнены. При Э = Zn и Со II — порошкообразные продукты, не растворимые в органич. растворителях; т. пл. выше 360 °С; термостойкость в инертной атмосфере до 500—575 °С (по данным термогравиметрич.

825

ПОЛИИМИДНЫЕ ПЛЕНКИ

826

анализа). При Э = В(С2Н5)2 II — эластомер; мол. масса 6000—12 ООО; т. стекл.—12 °С. Потеря массы при нагревании на воздухе до —370° составляет 5%.

Лит.: KorshakV. V., TeplyakovM. М., J. Мас-romol. Sci. (Revs), С 5, № 2, 409 (1971); К r i e g В., M a-necke G., Macromol. Chem., 108, 210 (1967). M.M. Тепляков.

ПОЛИИМИДНЫЕ ВОЛОКНА — см. Термостойкие волокна.

ПОЛИИМИДНЫЕ КЛЕИ (polyimide adhesives, Poly-imidklebstoffe, colles de polyimide) — композиции на основе полиамидокислот общей ф-лы

НООСч XO-NH-R'T XRXNH-OC/ ХСООН jn

к-рые при отверждении превращаются в полиимиды. Полиамидокислоты получают в результате взаимодействия диангидридов тетракарбоновых к-т с диаминами (табл.). Эти полимеры хорошо растворимы в полярных растворителях — диметилацетамиде, диметилформами-де, диметилсульфоксиде, пиридине и др.

Состав и свойства. П. к. применяют в виде жидких или сухих композиций. Жидкий клей готовят растворением полиамидокислоты в одном из указанных выше растворителей. П. к. этого типа представляют собой прозрачные вязкие системы, чувствительные к действию влаги и повышенных темп-р. При темп-ре ок. 0 °С в отсутствие влаги такой клей можно хранить от нескольких месяцев до одного года.

Сухие П. к. выпускают: 1) в виде пленки, к-рую готовят поливом полиамидокислоты; такой клей содержит фактически только один компонент — твердый фор-полимер и 2) в виде стеклоткани с нанесенной на ней полиамидокислотой; такую композицию готовят 8— 10-кратной пропиткой ткани р-ром полиамидокислоты очень низкой концентрации (р-ры этих полимеров даже небольшой концентрации имеют очень высокую вязкость). В промежутках между каждой операцией пропитки материал подвергается сушке путем последовательного нагрева: при 100 °С — 1 ч, при 150, 200 и 250 °С — по 15 мин, при 300 °С — 5 мин. Содержание полиамидокислоты в композиции составляет 80% (от массы ткани). Сухие П. к. можно хранить при обычных условиях длительное время.

Технология склеивания. Металлич. поверхности перед склеиванием подвергают специальной обработке. Изделия из нержавеющих сталей обезжиривают в три-хлорэтилене, промывают в горячей и холодной воде, высушивают на воздухе при 95° С в течение 15 мин и выдерживают в течение 2 мин в нагретой до 85 °С смеси к-т (7 мае. ч. соляной, 17 мае. ч. ортофосфорной и 12 мае. ч. фтористоводородной). Затем изделия промывают в дистиллированной воде до нейтральной реакции и высушивают на воздухе при 95 °С. Титановые изделия обезжиривают в хлорированных растворителях и ме-тилэтнлкетоне, промывают в воде и сушат на воздухе при 95 °С в течение 15 мин. Затем изделия выдерживают несколько мин в смеси, содержащей 270 мае. ч. дистиллированной воды, 9 мае. ч. фтористого натрия, 4 мае. ч. окиси хрома и 30 мае. ч. конц. серной к-ты, промывают в дистиллированной воде и сушат на воздухе при 95°С в течение 15 мин.

Жидкие П. к. наносят на склеиваемые поверхности кистью, а сухие закладывают между склеиваемыми деталями. Склеивание осуществляют при нагревании от 180 до 450 °С и давлении порядка 1,4—1,5 Мн/м2 (14—15 кгс/см2) в течение нескольких ч. В этих условиях происходит термич. циклизация полиамидокислот п превращение их в неплавкие и нерастворимые полиимиды.

Свойства клеевых соединений. Отличительными свойствами клеевых соединений, полученных с применением П. к., являются высокая стойкость к термич., термо-окислителыгой н радиационной деструкции, влаго-и химстойкость. По электрич. свойствам отвержден-ные П. к. относятся к среднечастотным диэлектрикам;

диэлектрич. проницаемость этих материалов (3,0—3,5) мало зависит от частоты электрич. колебаний и темп-ры; уд. объемное электрич. сопротивление при комнатной темп-ре составляет 103—10* Том-м (Ю17—1018 ом-см), при 200 °С—1 Том-м (1014 ом-см); тангенс угла диэлектрич. потерь — (1—1,5) • Ю-3. Клеевые соединения на основе П. к. работоспособны в течение сотен ч при темп-ре до 300 °С. Прочностные характеристики клеевых соединений на основе П. к. представлены в таблице.

Прочность при сдвиге клеевого соединения нержавеющей стали при использовании полиимидных клеев различного состава

Мономеры, использованные для синтеза полиамидокислот Количест-во компонента, мае. ч. Прочность при сдвиге,

Мн/м-(кгс/смг)

Диангидрид 3,3', 4,4' -бензофенонтет- 100 100 13,4(134)

Диангидрид 3,3',4,4 '-бензофенонтетракарбоновой к-ты 96

100 4 23, 1(231)

Диангидрид 3,3', 4,4' -бензофенонтет- 96

100

4 15,6(156)

Диангидрид 3,3', 4,4' -бензофенонтет- 98

98 2

2,2 14,9(149)

Диангидрид 3,3', 4,4' -бензофенонтетра- 98

98 2 2 12,7(127)

Диангидрид 3,3', 4,4'-бензофенонтетра- 100 100 1 , 5(15)

Применение. Благодаря комплексу высоких тенло-физич., электроизоляционных и механич. свойств П. к. находят применение в космич. технике, в приборостроении, в авиационной и электротехнич. промышленности для склеивания практически всех металлов и нек-рых типов керамики.

П. к. выпускают под следующими названиями: С П -1 (СССР), п а й р ML, а м о к о AI (США).

Лит.: Encyclopedia of polymer science and technology,

v. 11, N. Y.— [a. o.l, 1969, p. 247; Хрулев В. M., Синтетические клеи и мастики, М., 1970. См. также лит. при ст. Полиимиды. А.Б.Давыдов.

ПОЛИИМИДНЫЕ ПЛЕНКИ (polyimide films, Poly-imidfilme, films de polyimide).

Производство П. п.— обычно двухстадийный процесс. На первой стадии получают пленку поливом р-ра полиамидокислоты (промежуточный продукт при синтезе полиимидов) в гЧ,5}'-диметилацетамиде, N,N'-диметилформамиде или др. амидах на бесконечную ленту или полированный металлич. барабан поливочной машины. Наиболее широко используют полиамидо-кислоту на основе пиромеллитового диангидрида и 4,4 -диаминодифенилоксида. Образовавшуюся пленку высушивают с принудительной циркуляцией сухого азота при 100 °С (не снимая с подложки). Пленка из полиамидокислоты слабо окрашена в желтый цвет, обладает высокой прочностью при растяжении [120 Мн/м2 (1200 кгс/см2)] и относительным удлинением при разрыве ок. 80%. Однако эти свойства не стабильны во времени, т. к. полиамидокислота гидролизуется влагой воздуха.

827

ПОЛИИМИДНЫЕ ПОКРЫТИЯ

828

На второй стадии пленку из полиамидокислоты подвергают химич. или термич. циклизации. Выделение воды при циклизации затрудняет получение толстых пленок, т. к. в этом случае одновременно с циклизацие