химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

е s m е ] а-now А. [а. о.], Chem. Technik, 9, JsS 3, 139 (1957).

В. В. Курашев.

ПОЛИГИДРАЗИДЫ (polyhydrazides, Polyhydrazide, polyhydrazides) — линейные полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы гидразидные группировки —CONHNHOC— или —CONHNH —. П. можно рассматривать как полиамиды, полученные из неорганического диамина (гидразина) и дикарбоновых кислот.

П. получают поликонденсацией по след. схемам:

1. Из дигидразидов дикарбоновых к-т или гидразингидрата (NH2—NH2-H20) и дихлорангидридов дикарбоновых к-т, напр.:НС1

C10C-R-COC1 + H2NHNOC-R'-CONHNH2 >>[-OC-R-CONHNHOC-R'-CONHNH-]n

где R и R' — алифатич. или ароматич. радикалы. Реакцию осуществляют в р-ре, напр. в гексаметилфосфор-амиде (0—5 °С), N-метилпирролидоне (—20 °С) или 1Ч,]У-диметилацетамиде (—20 °С). Алифатич. П. в процессе синтеза выпадают из реакционной смеси (ввиду нерастворимости данных о их мол. массе нет). Мол. масса ароматич. П. сравнительно высока (приведенная вязкость г]пр> 1 дл/г).

2. Из дифениловых эфиров дикарбоновых к-т и дигидразидов дикарбоновых к-т или безводного гидразина, напр.:С„н6он

C,H5OOC-R-COOCeH6 + H2NHNOC-R'-CONHNH2 ?> [-OC-R—CONHNHOC-R'-CONHNH—]n

где R и R' — алифатич. радикалы. Реакцию проводят в ]Ч,1Ч-диметилформамиде при НО—150 °С. В этом случае образуются П. сравнительно низкой мол. массы.

3. Из дигидразинов и дифениловых эфиров дикарбоновых к-т:С„Н5ОН

CeH5OOC-R-COOCeHs + H2NHN—(СН2)в—NHNH2 >> [—ОС—R-CONHNH-(CH2)e-NHNH-]n

где R — алифатич. или ароматич. радикалы. Реакцию осуществляют в ]Ч,]Ч-диметилформамиде при 100 °С или в расплаве при 120—130 °С.

П., как правило,— аморфные вещества белого цвета. Наиболее подробно изучены ароматич. П. Они кристаллизуются при кипячении в ]Ч,г^-диметилацетамиде, диметилсульфоксиде и др. растворителях, способных разрушать водородные межмолекулярные связи; кристаллизация наблюдается также при ориентационной вытяжке пленок и волокон. Аморфные ароматич. П. растворяются в диметилсульфоксиде, тетраметилен-сульфоне, гексаметилфосфорамиде, г<Г,М-диметилацет-амиде. Их температуры размягчения лежат в интервале

300—350 °С. При темп-рах выше 250 °С они отщепляют воду с образованием поли-1,3,4-оксадиазолов.

При действии на ароматич. П. оснований (рН 10—12) гидразидные группы способны переходить в енольную форму

NH—NH N—N

к>*-сн ю0 0 он он

к-рая с солями Ni2+, Са2+, Ag+, Pb2+ образует полимерные хелаты. К действию сильных минеральных к-т ароматич. П. неустойчивы.

При обработке П. анилином в полифосфорной к-те при 200 °С в течение 140 ч образуются поли- (4-фенил)-1,2,4-триазолы (см. Политриазолы).

При взаимодействии ароматич. П. с пятисернистым фосфором в среде кипящего пиридина происходит постепенное замещение кислорода серой с образованием полиоксатиагидразида и политиагидразида. Политиа-гидразиды плохо растворяются, термически неустойчивы и легко превращаются в политиадиазолы.

Формованием из р-ров ароматич. П. можно получать прочные эластичные пленки и волокна. Напр., из сополигидразида регулярного строения на основе изо-и терефталевой к-т получено волокно с прочностью 6 гс/текс и относительным удлинением 14%. П. используют в качестве форполимеров при получении поли-1,3,4-оксадиазолов и изделий из них (см. Полиокса-диазолы).

Алифатич. П. на основе дигидразидов и дихлорангидридов дикарбоновых к-т легко превращаются в поли-1,3,4-оксадиазолы уже при 150 °С, а при 200—260 °С циклодегидратация заканчивается за 2—4 ч. Алифатич. низкомолекулярные П. из дифениловых эфиров и дигидразидов дикарбоновых к-т плавятся при 285 — 290 °С. В расплаве при 290—300 °С одновременно происходят рост основной полимерной цепи и циклодегидратация, приводящие к образованию поли-1,3,4-окса-диазолов сравнительно высокой мол. массы. Алифатич. П. на основе дигидразинов и дифениловых эфиров дикарбоновых к-т не способны циклизоваться; они растворяются в гексаметилфосфорамиде, этиленхлор-гидрине и частично в 1Ч,1Ч-диметилформамиде и хлороформе. Эти П. очень гигроскопичны (расплываются на воздухе).

Лит.: Фрейзер А. Г., Высокотермостойкие полимеры,

М., 1971; К о р ш а к В. В., Термостойкие полимеры, М.,

1969; ЛиГ., Стоффи Д., Н е в и л л К., Новые линейные полимеры, пер. с англ., М., 1972. Д.Р.Тур.

ПОЛИГЛИКОЛИД (polyglycolide, Polyglykolid, polyglycolide).

Гликолид (Г.) — внутренний циклический эфир (ди-лактон) гликолевой кислоты, 2,5-дикето-1,4-диоксан; кристаллическое вещество белого цвета; т. пл. 84—85 °С, сублимируется при 80— н с'°^"СО 84°С (при 133, 322 н/м2, или 1 мм рт. ст.). 2l i Г. растворим в бензоле, этилацетате и др. OC^Q^CH2 органических растворителях; полимеризуется и сополимеризуется с рядом виниловых и гетероциклических мономеров.

Г. получают вакуумной перегонкой гликолевой к-ты с последующей термической деполимеризацией образующегося циклического олигоэфира гликолевой кислоты; очищают многократной перекристаллизацией из этил ацетата.

Полигликолид [—ОСН2СО—]п — линейный сложный полиэфир; кристаллич. вещество белого цвета; плотность 1,707 г/см3 (25 °С), т. пл. 227—230 °С, характеристич. вязкость [г]] = 1 —10 дл/г. П. нерастворим в воде и обычных органич. растворителях; растворение при нагревании в л*-крезоле и смеси (10 : 7 по массе) фенола и трихлорфенола сопровождается деструкцией; П. нетоксичен и в контакте с тканями организма не вызывает повышения темп-ры тела; гидролитически устойчив в слабокислых и слабоосновных средах (в организме гидролизуется с постоянной скоростью); легко образует волокна из расплава, имеющие прочность до 550 Мн/м2 (55 кгс/мм2) и относительное удлинение 15—20% ; устойчив при нагревании до 240 °С.

В пром-сти П. получают катионной полимеризацией Г. в массе при 230 °С; катализатор — SbF3; длительность процесса ок. 1 ч; выход количественный.

П. применяют взамен кетгута для изготовления хирургич. рассасывающихся нитей, выпускаемых в США под названием дексон. П. и продукты его биодеструкции не вызывают характерной для кетгута тканевой реакции, а также не влияют на биохимия, показатели мочи и крови. Нити из П. легко завязываются в эластичные, прочные, нерастягивающиеся хирургич. узлы, не ослабляются при погружении, напр., в консервирующие р-ры. Нити стерилизуют обычно у-излучением (доза ок. 3 Мрад). П., разлагаясь до С02 и Н20, полностью выводится из организма с мочой и выдыхаемым воздухом.

Время полного рассасывания нитей из П. ~4 мес, причем основная масса рассасывается за два мес. Прочность нитей уменьшается во времени по линейному закону.

Время рассасывания П. можно регулировать, вводя в мономерную композицию на стадии полимеризации нек-рое количество (обычно 5—10%, молярная концентрация) лактида (см. Полилактид). Сополимер более медленно рассасывается в организме, обладает лучшей растворимостью по сравнению с П. и поэтому легче очищается и перерабатывается.

Впервые высокомолекулярный волокнообразующий П. был синтезирован Бэком в 1952.

Лит.: С h u j о К. [а. о.], Macromol. Chem., 100, 262 (1967); Morgan М. N., Brit. Med. J., 2, № 3, 308 (1969); Кий H., Kozlowska, Polimery w medycynie, 2, № 4, 375 (1972).

В .С .Лившиц.

ПОЛИГРАФИЧЕСКИЕ КРАСКИ (printing inks, Druckfarben, encres d'imprimerie) — краски, применяемые в полиграфич. пром-сти для различных способов печатания. П. к. наносят слоем ок. 2 мкм, чаще всего на поверхность бумаги, представляющей собой капиллярно-пористый материал. В этом состоит специфика применения П. к. (краски всех др. видов наносят слоями значительно большей толщины на хорошо прогрун-тованную невпитывающую подложку). Кроме того, на основе многих П. к. получают прозрачные покрытия, тогда как главное назначение др. красок — образование непрозрачного (укрывистого) покрытия. П. к. закрепляются на поверхности бумаги в результате впитывания в ее поры и капилляры растворителя, содержащегося в краске. При этом пленкообразующее остается на поверхности бумаги, формируя прочную эластичную пленку, к-рая закрепляет пигмент.

Органич. растворитель может оставаться в красочной пленке, а также в порах и капиллярах бумаги продолжительное время (напр., при использовании типографских и офсетных красок без принудительного их высушивания) или почти полностью удаляться сразу же после нанесения краски (напр., при использовании красок глубокой печати).

Классификация. В зависимости от методов печати П. к. подразделяют на типографские, офсетные, фото-типные, для глубокой печати, эластографские (флексо-графские), этмографские (трафаретные) и электрографские, различающиеся в основном скоростью и характером закрепления на бумаге или на другой подложке. Кроме того, П. к. в зависимости от особенностей изданий, для к-рых они предназначены, классифицируют на газетные, книжные, журнальные, репродукционные и др., а в зависимости от вида печатных машин — на полиграфические краски для ротационных и плоскопечатных машин.

В типографской печати П. к. наносятся валиками на поверхность рельефной формы и затем под давлением печатного цилиндра переходят на бумагу. В офсетной печати применяют гшоские металлич. печатные формы, к-рые состоят из печатающих элементов, воспринимающих краску, и т. наз. пробельных элементов, смачивающихся водой. При печати форму сначала увлажняют водой, а потом накатывают на нее краску. Затем краска переходит с формы на резиновый (т. наз. офсетный) цилиндр, с к-рого под давлением печатного цилиндра или второго офсетного цилиндра, печатающего оборотную сторону бумажной ленты, переносится на бумагу. Фототипная печать подобна офсетной. Отличие состоит в том, что применяют желатиновую плоскую печатную форму, изготовляемую фотомеханич. методом. Кроме того, краска с формы переходит на бумагу непосредственно под давлением печатного цилиндра. О др. способах печати см. Печать на полимерах.

Состав. П. к.— коллоидные системы, образованные из пигментов и пленкообразующих веществ. Исключение — нек-рые эластографские П. к., представляющие собой растворы органич. красителей, и электрографские краски — порошкообразные материалы. Кроме пигментов и пленкообразующих, в состав П. к. могу

страница 225
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы работников склада
биметаллические радиаторы отопления
Baxi Slim 2.300 Fi
перевертыши номеров цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)