обнаружены группы >С—О —, >С=0 и >С=С<. С появлением системы сопряженных связей связано окрашивание полимера. Для замедления термич. распада в П. вводят стабилизаторы, напр. азометины, фенолы, производные салициловой к-ты, амины.

Получение. Синтез П. может быть осуществлен любым из методов, используемых для получения поливинил-ацеталей (см. Ацетали поливинилового спирта). В пром-сти П. обычно получают конденсацией поливинилового спирта с масляным альдегидом в водной среде в присутствии соляной к-ты как катализатора и постепенном повышении темп-ры от 8 до 55 °С. Образующийся полимер выпадает из р-ра в виде мелкодисперсного порошка, к-рый тщательно отмывают водой от катализатора, нейтрализуют остаток к-ты небольшим количеством щелочи и сушат.

П. получают также обработкой масляным альдегидом поливинилацетата, растворенного в органич. растворителе, в присутствии катализатора (минеральной к-ты); образовавшийся полимер осаждают из р-ра водой. Описано омыление и одновременное ацеталирование масляным альдегидом дисперсий поливинилацетата в воде в присутствии минеральных к-т.

Содержание ацетатных групп в П. определяют методом щелочного омыления в спиртовом р-ре, бутираль-ных групп — оксиметрич. методом (взаимодействием с солянокислым гидроксиламином), а гидроксильных— ацетилированием в смеси уксусного ангидрида и пиридина или методом фталирования.

Применение и переработка. Промышленность выпускает П., различающиеся по содержанию бутиральных групп и мол. массе. П. в виде пластифицированных пленок применяют для изготовления безосколочных стекол триплекс, используемых в автомобиле- и самолетостроении (см. Стекло многослойное). Пленки получают экструзией полимера, предварительно пластифицированного дибутилсебацинатом (16—18%) или триэтилен-гликольди-2-этилбутиратом (28—30% ). Полимер с пластификатором можно совмещать непосредственно в экс-трудере.

Реже получают пленку методом полива из р-ра П. с пластификатором в соответствующем растворителе (низшие спирты и др.).

В виде спиртовых р-ров П. применяют для изготовления клеев типа БФ; в состав этих клеев входит ре-зольная феноло-формальдегидная смола (см. Феноло-формалъдегидные клеи).

П. смешивают с нек-рыми синтетич. каучуками, напр. с полиизобутиленом, хлоропреновым или поли-изопреновым каучуком, для получения композиций, обладающих повышенными ударной вязкостью и модулем упругости; из них формуют изделия для машиностроения и электротехники. Методом экструзии из композиций на основе П. изготавливают шланги, трубки, прутки.

Широко применяют П. для получения лаков и эмалей (см. IIоливинилацеталъпые лаки и эмали). Методом газопламенного напыления на металлич. изделиях получают антикоррозионные и декоративные покрытия из П. Композиции П. с феноло-формальдегидной смолой п наполнителем используют в автомобильной пром-сти для образования нижних слоев лакокрасочных покрытий с целью выравнивания поверхности кузовов и кабин автомобилей. В виде р-ра в смеси спирта и этил-ацетата П. применяют для получения противопригарных покрытий на литейных формах. Водные дисперсии П., содержащие пластификаторы, используют в качестве аппретуры для тканей, искусственного волокна и хлопка.

За рубежом П. выпускают под след. фирменными названиями: б у т в а р (Канада, США, Великобритания), вини л и т, XYSG, XYHL, бутацпт (США), м о в и т а л ь В (ФРГ), п и о л о ф о р м В (ФРГ), р е в и л ь В (Франция), ров н нал ь В (Франция), S-l е с В (Япония).

Впервые П. синтезирован В. О. Германом и В. Гене-лем в 1927; первое промышленное производство начато в Канаде и Германии ок. 1930.

Лит.: У ш а к о в С. Н., Поливиниловый спирт и его производные, т. 1 — 2, М.— Л., 1960; Николаев А. Ф., Синтетические полимеры и пластические массы на их основе, 2 изд., М.— Л., 1966; Справочник по пластическим массам, под ред. М. И. Гарбара [и др.], т. 1, М., 1967; Ethylene and its industrial derivatives, ed. S. A. Miller, L., 1969, p. 1041.

M. Э. Розенберг.

ПОЛИВИНИЛДИФЕНИЛ — см. В инилди фенила полимеры.

ПОЛИВИНИЛЕНГЛИКОЛЬ [poly(vinylene glycol), Polyvinylenglykol, polyvinylene-glycol] — карбоцепной полимер общей ф-лы

[-СН-СН-] I I П ОН ОН

П.— твердый аморфный полимер белого цвета. Мол. масса зависит от степени полимеризации исходного по-ливиннленкарбоната и может достигать 300 000. При темп-рах выше 200 СС П. разлагается, не плавясь. П. нерастворим в органич. растворителях и воде, растворим только в конц. водных р-рах щелочей; сильно поглощает и удерживает воду. Прочность при растяжении набухших в воде тонких полосок пленок П. после вытяжки их на 600—800% составляет 58 гс!текс(%,Ъгс/денъе).

При взаимодействии П. с уксусным ангидридом в расплаве мочевины при 140 °С образуется иол и-ацетокснметилен — твердый аморфный полимер, размягчающийся при темп-рах выше 200 °С; из р-ров в ацетоне он образует хрупкие пленки. Сложные эфиры П. и ароматич. к-т можно получить при проведении реакции на границе раздела фаз (щелочной водный р-р П.— углеводородный р-р хлорангидрида ароматич. к-ты). Напр., с хлорангидридом гс-толуило-вой к-ты получено полимерное производное [степень замещения ок. 70% (молярная концентрация), т. пл. 210—220 °С], образующее из р-ра в бензоле хрупкие пленки. Синтезированы также нек-рые простые эфиры и ацетали низкомолекулярного П. Так, при арилиро-вании П. бензилхлоридом получен растворимый в органич. растворителях полимер, содержащий боковые бензоксигрунпы [степень замещения 80% (молярная концентрация), т. размягч. 80 СС]. Полный метиловый эфир П. можно получить катионной полимеризацией 1,2-дпметокспэтилена. Омылением сополимеров виниленкарбоната с винилацетатом получены сополимеры виниленгликоля с виниловым спиртом; их свойства подробно изучены.

—СН—СН— I I I J« ОН ОН

П. синтезируют из полнвпниленкарбоната (см. Виниленкарбоната полимеры) с помощью полимерапало-гичных превращений — гидролизом разб. водными р-рами щелочей при 5—15 С пли переэтерификацией метанолом в присутствии метилата натрия при 50 — 60 =С

NAOH + HGO CH3ONA+CH3OH

—СН—СН—

А А 1

о

Оба процесса протекают в гетерогенных условиях. Конечный продукт промывают водой до нейтральной реакции.

Пленки и волокна П. получают омылением соответственно поливинплеикарбонатных пленок и волокон. Степень кристалличности ориентированных пленок П. достигает 30%. Волокна из П. упрочняют, подвергая их дополнительной ориентационной вытяжке в перегретом водяном паре. Пленки П. прозрачны; волокна по внешнему виду похожи на вол.окна из поливинилового спирта, но характеризуются более низкими прочностью н удлинением.

П. предложено использовать в качестве высокоэффективного избирательного сорбента для извлечения бора из рассолов и природных вод, а также для производства волокон, нитрат П.— как компонент реактивного топлива.

П. синтезирован впервые Ньюменом и Аддором в 1953.

Лит.: Field N. D., Schaefgen J. R., J. Polymer

Sci., 58, J\fi 166, 533 (1962); С к о p о x о д о в С. С, Левин С. 3., Ш а п и р о А. Л., Хим. волокна, Л» 4. 1 (1903);

Encyclopedia of polymer science and technology, v. 14, N. Y.—

[a. o.], 1971, p. 498. С. С. Скороходов.

ПОЛИВИНИЛЕНКАРВОНАТ — см. Виниленкарбоната полимеры.

ПОЛИВИНИ ЛЕНЫ, полнены, п о л и м е т и-н ы (polyvinylenes, Polyvinylene, polyvinylenes) — олигомерные и полимерные соединения, основная цепь к-рых содержит чередующиеся двойные н ординарные углерод-углеродные связи (см. А цетилена полимеры, Ацетиленовых соединений полимеры, Полимеры с системой сопряжения).

ПОЛИВИНИЛИДЕНФТОРИД — см. Винилиденфто-рида полимеры.

ПОЛИВИНИЛИДЕНХЛОРИД — см. Винилиденхлорида полимеры.

ПОЛИВИНИЛИДЕНХЛОРИДНЫЕ ПЛЕНКИ [ро-ly(vinylidene chloride) films, Polyvinylidenchlorid-filme, films de chlorure de polyvinylidene]. Для изготовления пленок обычно используют сополимеры винилиденхлорида (75—90%) с винилхлорндом, т. к. гомоио-лимер винилиденхлорида плохо перерабатывается в пленку из-за хрупкости и низкой термостабильности. При содержании винилиденхлорида до 70% сополимеры имеют аморфную структуру, выше 70% — кристаллическую. У сополимеров с содержанием выше 75% винилиденхлорида резко падает растворимость и повышается темп-ра размягчения. Напр., аморфный сополимер с содержанием 75% винилиденхлорида размягчается при 110 СС, 80% — при 160 °С и 90% — при 190 °С.

Обычно композиция для производства П. п. содержит не менее 90% сополимера. Кроме того, в ее состав входят пластификаторы, стабилизаторы и иногда красители. Сополимеры винилиденхлорида с винилхлорндом размягчаются при темп-рах, близких к темп-рам разложения, что создает большие трудности при их переработке. Введение в сополимер пластификатора уменьшает вязкость расплава и позволяет экструдировать его при более низкой темп-ре, что гарантирует от разложения сополимера. Кроме того, пластификатор спижает хрупкость и модуль упругости плепок, а также повышает их морозостойкость. Пластификаторов, способных придавать материалу все эти свойства одновременно, не существует. Поэтому в композицию для производства П. п. обычно вводят два пли более различных пластификаторов.

В качестве стабилизаторов используют динатриевую соль этилендиаминуксусной к-ты, бутилгаллат, эпоксидированные масла, оловосодержащие соединения, стеараты Са, Cd, РЬ и др. При изготовлении П. п. для упаковки пищевых продуктов н медикаментов выбор пластификаторов и стабилизаторов строго ограничен требованиями саннтарно-гигиеннч. контроля.

Для окрашивания П. п. в сополимер вводят 0,1 — 0,2% (по массе) индигокармина (натриевая соль дцсуль-фокислоты индиго), тартразпна (натриевая соль производного сульфофеннлазопнразона) и др. Для П. п. технич. назначения можно применять анилиновые н фталоцпанпновые красители.

Ниже приведены типичные композиции для получения упаковочных П. п.: 1) сополимер (80% винилиден-хлорида) — 93,5% , метилэтплгликолят — 2,5% , трет-бутилфенилсалицилат — 2,5% , эпоксидпрованное соевое масло — 1,5%; 2) сополимер (75% винилиденхло-рнда) — 92%, тетранатрнйнирофосфат — 0,3—1,75%, днбутилсебацинат — 2—6% , днфенилмоноортоксллил-фосфат — 2—4% .

П