химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

молекулярные, как правило, аморфные полимеры,растворимые в амидных растворителях, диметилсульфоксиде, водных р-рах щелочей, конц. H2S04. Полиоксиамиды, содержащие

в цепи гетероатомы или группы, повышающие ее гибкость (напр., О, S, S02), могут растворяться также в jn-крезоле, тетраметиленсульфоне и др. При создании полибензоксазольной структуры прочность полиокси-ампдных пленок практически не меняется, уменьшаются относительное удлинение, модуль упругости [напр., с 5900 Мн/м2 (59 ООО кгс/см2) для I до 3100 Мн/м2 (31 ООО кгс/см2) для II] и, как правило, плотность (см. табл.). Прочность при растяжении и относительное удлинение не меняются после нагревания пленки полимера II на воздухе при 400 °С в течение 3 ч, при 300 °С в течение суток, при 400 °С в вакууме в течение более 200 ч.

Уд. объемное электрич. сопротивление пленки из полимера II 1014 ом-см (250 °С), тангенс угла диэлектрич. потерь и диэлектрич. проницаемость соответственно 0,0025 и 3,5 (20 °С, 400—5000 гц), электрич. прочность — 24 кв/мм (500 °С).

30-50 1-18 15000-17000 (1500-1700)

Волокно из II характеризуется след. показателями:

Прочность, гс/текс

Относительное удлинение, % .... Начальный модуль, Мн/м2 (кгс/мм2)

до 80 30

Сохранение прочности, % к исходному значению

при 300 °С

при 400 °С

после нагревания при 3 00 сС в течение 48 ч

Волокно не претерпевает усадки после нагревания

при 300 °С в течение 48 ч и при 400 °С в течение 2,5 ч.

Лит.: К а р д а ш И. Е., Телешов Э. Н., Синтез,

свойства и применение высокотермостойких гетероциклических

полимеров, М., 1971. В.С.Якубович.

N.

N

ПОЛИБЕНЗТИАЗОЛЫ (polybenzothiazoles, Poly-benzthiazole, polybenzthiazoles) — полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы бензтиазольные циклы:H

N.

. 2

cВторую стадию — полициклнзацию преполимеров с образованием П. (II) — проводят в твердой фазе при 150—300 °С в инертной атмосфере или в вакууме.

2. Одностадийной полициклоконденсацией хлоргидратов о,о'-димеркаптодиаминов с дикарбоновыми к-тами

или их производными, а также аминомеркаптобензойных к-т или их производных (сложных эфиров, амидов,

нитрилов, а также солей, напр. хлоргидратов, фосфатов, сульфатов, цинковых солей). Реакцию проводят

в полифосфорной к-те при длительном нагревании

(100—200 °С) в инертной атмосфере. Полимер осаждают, выливая реакционный р-р в воду.

При использовании в качестве кислотных компонентов днфениловых эфиров или иминоэфиров дикарбоновых к-т реакцию можно осуществлять соответственно в р-ре кипящего диэтиланилина (215 °С) с последующим нагреванием образовавшегося продукта при 400 °С или в диметилацстамиде при 100 °С с последующим нагреванием при 165 °С.

СН

3. Полициклоконденсацией аминомеркаптобензойных к-т или их амидов, а также 2,2'-диметилтиазолиновых производных в расплаве в инертной атмосфере при постепенном повышении темп-ры до 300—400 °С или при кипячении в органич. растворителе (ж-крезоле или диметилацетамиде).

4. При постепенном нагревании (до 200—260 °С) в инертной атмосфере метиламиноарнленов, напр. и-толуидина, с серой

_н s Tv^^^N*NH, + S

с—

Процесс сопровождается побочными реакциями сшивания.

HoN

5. Взаимодействием терефталоилен-бис-(бензимид-азола) с о,о'-димеркаптодиаминами:

o-kJL SH

О

II

NHSпНгО

+ п

Получение. П. получают след. основными методами: 1. Двухстадийной полициклоконденсацией о,о'-ди-меркаптодиаминов или их хлоргидратов с хлорангид-ридами дикарбоновых к-т, напр.:

NH

о/

NH

ч

—2лНС!

СОС1

HS

>-ГУ2лН20

? SH

—сон N^|f^J_[^J[^N Н со~\ У~

HS ^

На первой стадии обычно осуществляют поликонденсацию в р-ре в амидных растворителях, напр. в диметилацетамиде, при темп-ре ниже 20 °С в сухой инертной атмосфере. Амидный растворитель служит одновременно акцептором выделяющегося НС1. Продукт реакции (преполимер) — полимеркаптоамнд (I). Можно осуществлять также межфазную поли конденсацию, используя в качестве акцептора НС1 щелочь или Na2S. В этом случае продуктом реакции является полиами-нотиоэфир.

Реакцию проводят в р-ре полифосфорной к-ты при 140— 200 °С с последующим нагреванием образовавшихся полимеров в вакууме при 200—300 °С. В полученных П. содержатся боковые бензимидазольные циклы.

о

II

П., содержащие в цепи наряду с бснзтиазольными циклами др. функциональные группы, получают из смеси соответствующих исходных компонентов, напр. из о,о'-димеркаптодиамина и диамина, или из мономеров, содержащих в молекулах бензтиазольные циклы, напр. при получении полиимидобензтназолов из 2,5-диаминобензтиазола и пиромеллитового диангидрида:

о + п H2N-C:

Л О

с II

о оNH,

N—СN:

Ч,

с/ II

о

II о

ч

Свойства. П.— термостойкие полимеры от темно-желтого до коричневого цвета (в зависимости от строения и методов получения). Полностью ароматич. П. начинают разлагаться на воздухе при темп-pax выше 500 °С, П. на основе алифатич. к-т — при темп-рах выше 300 °С (см. табл.). Ароматич. П., за исключением П., содержащих в макромолекулах боковые бензимидазольные циклы, неплавки и не растворимы в органич. растворителях (растворимы лишь в полифосфорной и конц. серной к-тах).

П. с боковыми бензнмидазольными циклами растворимы в диметилсульфокспде и гексаметилфосфорамиде. П. на основе алифатических дикарбоновых кислот растворяются обычно в муравьиной кислоте, крезоле и растворителях амидного типа, например в диметкл-ацетамиде. П. обладают высокой гидролитической устойчивостью. Например, вязкость полн-2,2'-(?г-фе-нилен)-6,6'-дибензтиазола после кипячения при 120 °С в течение о ч в 10 н. H2S04 или 5 н. КОН снижается незначительно (напр., приведенная вязкость от 1,02 до 0,61 и 0,97 длЬ соответственно).

Применение. П. на основе алифатических дикарбоновых кислот можно рекомендовать для получения терд I мостойких пленок. П. общей ф-лы I

можно использовать в качестве абляционностойкого материала. П. не обладают хорошими адгезионными свойствами; свойства стеклопластиков на

I пх основе при темп-ре выше 360 °С

неудовлетворительны. Из растворов полиамидобенз-тиазолов, полученных на основе 3,3'-димеркаптобен-зидина, ж-фенилендиамина и изофталевой кислоты, можно формовать прочные эластичные пленки, стойкие к ультрафиолетовому излучению. Из некоторых по-лиамидобензтиазолов получены термостойкие волокна с прочностью 20 гс/текс (2,2 гуденье); из полиимн-добензтиазолов, содержащих в цени регулярно расположенные бензтиазольные и имидные участки, изготовлены термостойкие и стойкие к ультрафиолетовому излучению волокна с прочностью 42 гс/текс (4,7 г/денье).

Лит.: К о р ш а к В. В., Термостойкие полимеры, М.,

1969; Прогресс полимерной химии, 1968, пол ред. В. В. Коршака, М., 1969, с. 198; Фрейзер А., Высокотермостойкие

полимеры, пер. с англ., М., 1971; К о г s h a k V. V., Т е р1 у а к о v М. М., J. Macromol. Sci. (Revs.), Со, jsfi 2, 409 (1971);

Preston J. [a. o.l, Appl. Polymer Symposia, Л!> 9, 75, 145

(1969); Коршак В. В., Максимов А. Д., Итоги науки,

сер. Химия, Химия и технология высокомол. соед., 3, М.,

1971, с. 60. М. М. Тепляков.

ПОДИБИТИАЗОЛЫ — см. Политиазолы.

ПОЛИБУТАДИЕН — см. Бутадиена полимеры, Бутадиеновые каучуки.

ПОЛИБУТЕН — см. Бутенов полимеры.

ПОЛИВИНИЛАМИН (polyvinylamino, Polyvinyl-amin, polyvinylamine) — полимер общей ф-лы [—СН,—СII—]п. I

МН2

Свойства. П. — гигроскопичный порошок белого цвета, хорошо растворимый в воде, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также в уксусной к-те. При хранении на воздухе он поглощает нары воды (до 40%) и углекислый газ (6%). Мол. масса П. 5000—100 000.

П. обладает хорошей адгезией к стеклу, фарфору, керамике и др. материалам. В результате нагревания он начинает при 140 иС постепенно желтеть, при 170— 180 °С разлагаться с выделением аммиака (при этом размягченный полимер затвердевает и становится нерастворимым). Водные р-ры П., как и др. полиэлектролитов, показывают аномальную зависимость приведенной вязкости от концентрации р-ра, что свидетельствует о его значительной ионизации, обусловленной наличием групп — NH2.

П.— слабое основание. Соли П. с НС1, НВг и НС104, получаемые сливанием водных или спиртовых р-ров П. и соответствующих к-т,— кристаллич. вещества белого цвета, хорошо растворимые в воде; проявляют свойства нолиэлектролитов. Соль П. с НС104 в сухом состоянии при нагревании или ударе взрывается.

П. легко вступает во все реакции, свойственные первичным аминам: с алифатич. или ароматич. одноосновными к-тами образует поливинилалкил(арил)амиды, с двухосновными к-тами — поливинилалкил(арил)имиды (см. Винилимидов полимеры); с ароматич. и гете-роциклпч. альдегидами — полишиффовы основания. Из П. и формальдегида в муравьиной к-те (реакция Эшвейлера— Кларка) синтезирован и о л и - N - д и-м е т и л в и н и л а м и н, из П. и галогеналкилов— поли-Г^-диалкил-в и н и л а м и н ы.

Поли - N - бензи-л и д е н в и н и л а м и н, поли-1М-салицили-денвиниламин и поли-1М-фурфури-лиденвиниламин общей ф-лы:

[—СН2—СН—]п — I

N=CH—R порошкообразные полимеры белого цвета, растворимые в бензиловом спирте, диметилформамиде и уксусной к-те; темп-ра стеклования 60—80 СС, темп-ра текучести 180— 200 "С. Для них характерны химич. св-ва низкомолекулярных азометинов.

Поли-1Ч-диметилвиниламин [—СН2—СН—]п — порошкообразный полимер белого

I

N(CH3)2

цвета, хорошо растворимый в воде, низших спиртах, пиридине и уксусной к-те. Он близок по свойствам по-ливиниламину, но является более сильным основанием.

Получение. П. не может быть получен полимеризацией виниламина, т. к. последний в момент образования изомеризуется в этиленимин. Поэтому его синтезируют гл. обр. с помощью полимераналогичных превращений, напр. гидролизом поли-]М-винилдигликольимида в водных р-рах минеральных или органич. к-т при нагревании до темп-ры кипения; сольволизом поли-Г^-винил-фталимида гидразингидратом при темп-ре кипения и поли-г-Т-винил-тере/п-бутилкарбамата хлористоводородной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты при нагревании до 100 °С; обработкой полиакрилами-да в водном растворе щелочью и

страница 214
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ж б плиты дорожные размеры и цены
аквапарки крыма
руки верх цена омск май 2017
помогите детям больным

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)