химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

уменьшается после длительной выдержки при повышенных темп-pax, что обусловлено как термоокислительной деструкцией, так и низкой плотностью П. из-за образования летучих веществ при отверждении. По термостабильности стеклопластики на основе П. превосходят стеклопластики на основе фенольного связующего, но уступают стеклопластикам с полиимидным связующим. Электрич. свойства стеклопластиков на основе П. почти не изменяются при высоких темп-pax (напр., при повышении темп-ры от 24 °С до 315 °С диэлектрич. проницаемость изменяется от 4.00 до 4,77 при 9,375 Мгц).

Эластичность пленок из П., содержащих полпмети-леновые участки в цепи, не изменяется при минусовых темп-pax. Прочность при растяжении изотропной пленки из поли-2,2'-(октаметилен)-5,5'-дибензимидазола составляет 120—130 Мн/м1 (1200—1300 кгс/см2), относительное удлинение 18—20%. После ориентации прочность пленок возрастает до 500 Мн/м2 (5000 кгс/см2); пленки характеризуются хорошими диэлектрич. свойствами (тангенс угла диэлектрич. потерь при 5-105 гц 0,003; уд. объемное электрич. сопротивление 101е ом-см; электрич. прочность 200 кв/мм).

Прочность термостойких волокон из поли-2,2'-(.ч-фенилон)-5,5,-дибензимидазола составляет 52,3 гс/текс (5,81 г/денье), удлинение при разрыве 20%. После нагревания на воздухе до 450 'С прочность снижается до 9 гс/текс (до 1 г/денье). Во,- .:но обладает высокой огнестойкостью. Ткани из эт:. :о волокна впитывают около 15% влаги, удобны в :оске и стойки к истиранию.

Применение. П. используют для изготовления клеев, лаков, пленок, волокон, связующих для стеклопластиков, абляционной теплозащиты, антифрикционных материалов и др. Для указанных целей используют гл. обр. поли-2,2'-(.м-фенилсн)-5,5'-дибензимидазол.

Стеклопластики на основе П. используются для изготовления деталей ракет и самолетов; ткани нз поли-бензимидазольного волокна — для изготовления летных и др. специальных костюмов, наспинных ранцев, привязных ремней для летчиков, надувных спасательных жилетов.

Для абляционной теплозащиты космич. кораблей используют композиции на основе поли-2,2'-(.м-фени-лен)-5,5'-дибензимидазола, а также сшитых П., получаемых введением в мономерную систему для синтеза указанного П. сшивающих агентов (трифенилового эфира тримезиновой к-ты или полифункционального амина, образующегося при низкотемпературном окислении диаминобензидина). В последнем случае композиция обладает лучшей абляционной стойкостью. Для получения термостойких антифрикционных материалов (АСП-пластиков) применяют П. в смеси с наполнителями, гл. обр. сульфидом молибдена. Связующее для стеклопластиков и клей на основе поли-2,2'-(л-фени-лен)-5,5'-дибензимидазола выпускаются в США под названием и м и д а й т.

Лит.: Коршак В. В., Термостойкие полимеры, М.,

1969; КардашИ. Е., Телешов Э. Н., Синтез, свойства и применение высокотермостойких гетероциклических полимеров, М., 1971; ЛиГ., Стоффи Д., Н е в и л л К.,

Новые линейные полимеры, пер. с англ., М., 1972; К о гs h a k V. V., Teplyakov М. М., J. Macromol. Sci. (Revs.),

С5, № 2, 409 (1971); Singleton R. W., Appl. Polymer

Symposia, № 9, 133 (1969); Helminiak Т. E., Benn e г С. L., Gibbs W. E., Polymer Preprints, 11, № 1,

291 (1970). M. M. Тепляков.

ПОЛИБЕНЗОКСАЗИНОНЫ (polybenzoxazinones,

Polybenzoxazinone, polybenzoxazinones) — линейные полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы бензоксазиноновые циклы:

Получение. П. получают полициклоконденсацией ароматич. дикарбоновых к-т или их производных (хлоран-гидридов, амидов, сложных эфиров, нитрилов) и ароматич. дикарбоксидиаминов или их хлоргидратов, содержащих карбоксильные группы в ор/по-положении к аминогруппам, в две стадии, напр.:

110 Мн/м2 (850—1100 кгс/см2) и относительным удлинением 15 —19%.

Вторую стадию — синтез П. (II) — проводят путем нагревания полиамидокислот в различных условиях: 1) в вакууме при 180—360 °С в течение нескольких часов, 2) в присутствии химич. агентов, напр. смеси пиридина и уксусного ангидрида, при комнатной темп-ре и кратковременном нагревании при ISO-ISO °С, 3) в полифосфорной к-те при 220—250 °С в течение 1—3 ч.

Свойства. П.— термостойкие неплавкие и нерастворимые в воде и обычных органич. растворителях полимеры. По данным динамич. термогравиметрич. анализа, потери в массе П. в инертной атмосфере и на воздухе начинаются при 550 и 450 СС соответственно; потери в массе П. на основе дикарбоксибензидина и хлорангидрида изофталевой к-ты, нагретого до 900 °С в инертной атмосфере и на воздухе, составляют 24 и 30% соответственно. П. растворимы с разложением только в конц. H2S04 и дымящей HN03; при комнатной темп-ре устойчивы к действию 10%-ного р-ра NaOH и 3%-ной H2S04.

Полиамидокислоты — твердые вещества белого цвета, растворимые в N-метилпирролидоне и др. растворителях амидного типа с добавкой LiCl. Из р-ра в N-метилпирролидоне полиамидокислоты I образуют прозрачные прочные пленки. В отличие от полиамидокислот, получаемых при поликонденсации ангидридов тетракарбоновых к-т и диаминов (см. Полиамиды), I — гидролитически устойчивые соединения.

Лит.: Коршак В. В., Термостойкие полимеры, М., 1969; Кудрявцев Г. И. [и др.], Высокомол. соед., 10Б, 295 (1968); ЛиГ., С т о ф ф и Д., Н е в и л л К., Новые линейные полимеры, пер. с англ., М., 1972. Я.С.Выгодский.

ПОЛИВЕНЗОКСАЗОЛЫ (polybenzoxazoles, Poly-benzoxazole, polybenzoxazoles) — полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы бензоксазольные циклы

Н О О С с О ОН

НООС

—HNNH,

СО-2лНС12лНгО

Получение. П. получают полициклоконденсацией, в одну или две стадии:

1) ароматич. быс-(о-оксиаминов) и дикарбоновых к-т или их производных:

о

N

Первую стадию — синтез полиамидокис-л о т (I) — проводят в р-ре соединений амидного типа (напр., в N-метилпирролидоне, N-метилкапролактаме, гексаметилфосфортриамиде) с добавкой LiCl в течение 2—3 ч при 20—40 °С или в полифосфорной к-те; в этом случае ступенчато повышается темп-ра от 60 до 140— 160 СС и реакционная смесь выдерживается при последней 4—5 ч. Соотношение исходных веществ экви-молярное. Значения логарифмич. приведенной вязкости т|Лог полиамидокислот, полученных обоими методами, составляют 1,50 и 2,60 (в конц. H2S04) соответственно.

Низкотемпературной поликонденсацией хлорангид-ридов дикарбоновых и 2,4-диаминобензойной к-т в диметилацетамиде при 0 °С и концентрации исходных веществ 1 моль/л синтезированы полиамидокислоты [выход 90% , приведенная вязкость г|Г1р 1,4 дл/г (в конц. H2S04)], из к-рых можно получить бесцветные, прозрачные пленки с прочностью при растяжении 85—

°X°

'—R —

+ X-R—X —»нох .ОН H2N/ 4NH2

где R' — алифатич. или ароматич. радикал, X = = С(0)ОН, C(0)Hal, C(0)OR, C(NH)OR"' и др.; R"— алкил или арил, R'" — алкил.

2) ароматич. о-аминооксикарбоновых к-т или их производных:

НОч

H2N

К°>-1

L N An

где X = С(0)ОН, C(0)0C6H5, CN.

3) бис-(о-ациламинофенолов) и дикарбоновых к-т или их производных:

+ X(0)C-R-C(0)X

NHC(0)R Г .О

ноч ОН }R

о.

R"(0)CHrT 4

_ -^V-VR'-l

где R'— алифатич. или ароматич. радикал, R" = Н, алкил или арил, X = ОН, OR'", OCOR'", NHa, Hal; R'" — алкил или арил.

773

ПОЛИБЕНЗОКСАЗОЛЫ

774

При полициклоконденсации в расплаве в одну стадию мономеры нагревают в инертной атмосфере сначала при ~200 °С, а затем при ~400 °С (иногда в вакууме). Продолжительность реакции от нескольких ч до 2 сут.

тилпирролидоне). В результате (за 1—2 ч) образуются поли-о-оксиамиды (I), к-рые на второй стадии подвергают циклодегидратации при 200—400 °С с целью получения П. (II):

;:ххх

ОН

NH,

+ С1(0)С-^Хр-С(0)С1

—HCI

НО

—HN

ОН

NH-I

—Н,О

V

О

Мол. масса (логарифмич. приведенная вязкость т)лог до 1) П., как правило, ниже, чем у П., синтезированных др. способами. Получаемые П. обычно неплавки и нерастворимы, вследствие чего не пригодны к переработке; лишь полимеры, содержащие алифатич. группы в основной цепи, можно перерабатывать из расплава. Этим способом синтезирован также ряд растворимых в органич. растворителях П. строения:

R' R'

R = C(CH3)2, СН2, С(СН3)(С6Н5) И ДР; R'=H, СН3, Cl; R"—АЛИФАТИЧ. ИЛИ АРОМАТИЧ. РАДИКАЛ

обладающих низкой мол. массой (приведенная вязкость т]пр = 0,1-0,4 дл/г).

Полициклоконденсацию в полифосфорной к-те осуществляют также в одну стадию путем нагревания, напр., дихлоргидрата ароматич. бис-(о-оксиамина) с дикарбоновой к-той в течение 2—8 ч при 200 °С (в случае ароматич. к-т) и при 100—120 °С (в случае алифатич. к-т). По этому способу получаются П. высокой мол. массы (г|лог>2), однако также практически не пригодные для переработки.

При синтезе П. в две стадии вначале проводят низкотемпературную (0—20 °С) поликонденсацию, напр. 3,3'-диоксибензидина с дихлорангидридом изофталевой к-ты в р-ре (напр., в Г^,1Ч-диметилацетамиде, N-меСвойства. П.— как правило, кристаллич. полимеры. Плотность ароматич. П. 1,35—1,40 г/см3 (20 °С). Большинство ароматич. П. растворимо в конц. H2S04 и не растворимо в органич. растворителях. П., содержащие алифатич. группы в цепи, растворимы также в .и-крезо-ле и муравьиной к-те. П. обладают яркой люминесценцией; р-ры их в конц. серной и полифосфорной к-тах флуоресцируют.

Ароматич. П. устойчивы при нагревании на воздухе (по данным термогравиметрич. анализа, нагревание со скоростью —7 °С/мин) до ~450 °С, в вакууме — до — 500 °С. П. с алифатич. группами в цепи заметно разлагаются на воздухе уже при 300 °С. Термостойкость ароматич. П. практически не зависит от положения (2,5 или 2,6) бензоксазольной группировки в макромолекуле и от наличия в цепи фениленовых циклов. Ароматич. П., содержащие в основной цепи атомы —О —, —S— или группы —S02—, имеют более высокие начальные скорости деструкции, а П., содержащие S02-rpynny,— несколько более низкие темп-ры начала деструкции.

П. характеризуются довольно высокой гидролитич. стойкостью; напр., пленка полимера II выдерживает кипячение в 10%-ных водных р-рах H2S04 и NaOH в течение 4,5 ч. По гидролитич. стабильности П. заметно уступают полибензимидазолам.

Полиоксиамиды (промежуточные продукты поликонденсации) — линейные высоко

страница 213
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа инструментальных тележек для автосервиса
сток валерой вох
Bodum Jesper
силиконовые наклейки на окна новогодние

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)