химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

соответствующих бисфенолов, не содержащих заместителей в ароматич. ядрах.

П. бисфенолов, центральный углеродный атом к-рых входит в состав объемной боковой циклической (нардовой) группировки, т. е. А имеет строение:

\ /

О

II

О

сочетают высокую теплостойкость с хорошей растворимостью в органич. растворителях. Напр., П. фенолфталеина растворимы в хлороформе, дихлорэтане, мети-ленхлориде, диоксане, циклогексаноне, тетрагидрофуране п др. Большинство таких П. аморфно.

К кардовым П. по свойствам близко примыкают элементоорганич. П., содержащие в цепи о- и м-карбора-новые группы. Для синтеза таких П. использованы 1,2- и 1,7-бмс-(4-карбоксифенил)карборан и 1,2-бис-(оксифенил)карборан. Такие П. в аморфном состоянии растворяются в большинстве органич. растворителей и размягчаются до 300 °С; в кристаллич. состоянии они не плавятся до темп-ры их разложения (>400 СС). О таких полимерах см. также Поликарбо-раны, Борорганические полимеры. П. на основе кардо-вых бисфенолов, содержащих у центрального углеродного атома симметрично построенный циклич. заместитель, проявляют тенденцию к кристаллизации. Особенно ярко это выражено у П. терефталевой к-ты и 9,9-быс-(4-оксифенил)антрона-10 (фенолантрона); структуру таких П. можно изменять, варьируя условия синтеза или соответствующим образом обрабатывая готовый полимер.

Свойства П. зависят также от их физич. структуры. Так, если аморфный П. терефталевой к-ты и фенолантрона размягчается при 330—360 °С и хорошо растворяется в хлороформе, метиленхлориде, дихлорэтане, тетрахлорэтане, циклогексаноне, смеси фенол — тетрахлорэтан, диоксане и в ряде др. органич. растворителей, то кристаллич. П. не размягчается до 400 °С (вплоть до разложения) и растворяется только в смеси фенол — тетрахлорэтан. Аморфные П., имеющие фибриллярную надмолекулярную структуру, характеризуются лучшим комплексом физико-механич. свойств, чем соответствующие полимеры, обладающие глобулярной надмолекулярной структурой. Так, для П. марки Ф-1 (мол. масса 28 000) глобулярной структуры характерны: темп-ра размяг. 270 °С, прочность при растяжении неориентированной пленки 64 Ми/м2 (640 кгс/см2), относительное удлинение 10—20%; для П. фибриллярной структуры: темп-ра размяг. 290 °С, прочность при растяжении 74 Мн/м2 (740 кгс/см2), относительное удлинение 80%, ударная вязкость 30 кдж/м2, или кгс • см/см2.

Свойства смешанных П. зависят не только от строения исходных веществ, но и от их соотношения. Так, темп-ра размягчения смешанных П. диана, адипиновой и терефталевой к-т с увеличением содержания терефталевой к-ты повышается от —60 °С до —350 °С. В ряду смешанных^ П. резорцина, диана и терефталевой к-ты наибольшей эластичностью (относительное удлинение пленки 60%) обладает П., содержащий 60% (молярная концентрация) резорцина.

При применении для синтеза П. соединений, содержащих хромофорные группы (например, II, где R = м-,

/i-COCl; о-, га-ОН; диоксиан- .—^ _

трахинонов; 7,8-диокси-5,6- / \__N=N_/

фталилхинолина) можно полу- RA^==/ \=/^R

чать окрашенные П. различ- 11

ных заданных оттенков, характеризующиеся высокой стойкостью окраски к действию света. В ряду смешанных П. на основе бесцветных и содержащих хромофорные группы мономеров интенсивность поглощения полимеров в видимой области спектра изменяется пропорционально изменению содержания в них окрашенного компонента. Таким смешанным П. свойственна достаточно высокая интенсивность окраски даже при сравнительно небольшом содержании окрашенного компонента (0,05—0,1 моль).

CO-Q III ^соо

П. обладают высокой светостойкостью, к-рая может быть дополнительно увеличена посредством включения в полимерную цепь небольших количеств серы или фосфора [при использовании для синтеза, наряду с обычными мономерами, таких соединений, как фенол-сульфофталеин, дихлорангидрид окиси бмс-(и-карбокси-фенил)метилфосфина и др.], а также осуществления перегруппировки Фриса, приводящей к возникновению в полимерной цепи фрагментов строения III: ,ОН

HQ-c(ch3)-0-o~

Для ряда П. определены константы а и К в ур-нии Марка — Хувинка: [л] = КМа . Напр., для П. марок Ф-2, Ф-1, изофталевой к-ты и фенолфлуорена, синтезированных высокотемпературной поликонденсацией, а и К составляют соответственно: 0,696 и 2,421-Ю-4; 0,53 и 16,70-Ю-4; 0,495 и 23,05-10~4 (тетрахлорэтан, 25 °С) и 0,596 и 6,357-Ю-4; 0,400 и 48,4-10~4; 0,407 и 50,24-10-* (тетрагидрофуран, 25 °С). Для П. марки Д-1, синтезированных методами высокотемпературной и межфазной поликонденсации, а и К равны соответственно: 0,605 и 9,44-Ю-4; 0,745 и 2,04-10"4 (тетрахлорэтан, 25 °С).

П. обладают пленко- и волокнообразующими свойствами. Прочность при растяжении неориентированных пленок П. составляет 60—100 Мн/м2 (600—1000 кгс/см2); ее можно увеличить до 150—200 Мн/м2 (1500 — 2000 кгс/см2) путем ориентации пленок в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Ценное свойство пленок П.— способность сохранять хорошие механич. показатели при повышенных темп-pax и после длительного нагревания. Так, прочность пленки П. марки Ф-2 при 180 °С составляет свыше 50% от ее прочности

при 20 °С; прочность при растяжении пленки П. терефталевой к-ты и фенолфлуорена при комнатной темп-ре равна 84 Мн/м2 (840 кгс/см2), при 300 °С — 44 Мн/м2 (440 кгс/см2). Прочность пленок смешанного П. диана с терефталевой и изофталевой к-тами не изменяется после нагревания в течение 1000 ч при 180 °С.

Зависимость напряжения сжатия от темп-ры (скорость нагрева 4 °С/мин), для по-лиарилатов дихлордиана и терефталевой к-ты, полученных акцепторно-каталитич. полиэтерификацией в дихлорэтане при 30 °С (1) и высокотемпературной полиэтерификацией в се-хлорна-фталине при 220 °С (2). .1 кгс/см1 — 0,1 Мн/м1.

Тангенс угла диэлектрич. потерь П. марок Ф-1 и Ф-2 в интервале темп-р от —60 до +250 °С при частоте 10 кгц составляет (5—8)-Ю-3, уд. объемное электрич.

сопротивление при 200 °С 1013—1014 ом-см. Следовательно, по диэлектрич. свойствам и теплостойкости П. превосходят полиэтилентерефталат и поликарбонат диана.

П. ароматич. дикарбоновых к-т свойственна высокая термостойкость. Согласно данным термогравиметрич. анализа, П. терефталевой к-ты и диана, фенолфталеина, фенолантрона или фенолфлуорена начинают разлагаться в инертной атмосфере при —350—360 °С (скорость повышения темп-ры 5 °С/мин). П., содержащие 1,2- и 1,7-дпфенилкарборановые фрагменты в цепи, начинают разлагаться при 400—410 °С. Как и др. свойства, термостойкость П. зависит от степени кристалличности (зависимость носит сугубо кинетич. характер). Потери массы высококристаллич. П. терефталевой к-ты и гидрохинона обнаруживаются лишь при 440 °С (термогравиметрич. анализ в атмосфере гелия). Высококристаллич. поли-(га-оксибензоат), получаемый из «-оксибензойной к-ты и известный под названием «эконол», по термостойкости превосходит полиимиды и пирроны. В изотермич. условиях потери массы для этого П. (порошкообразного) составляют (в %/ч): 0,06 (316 °С), 0,1 (343 °С), 0,5 (400 °С), 3,0 (455 °С). Темп-ра длительной работоспособности эконол а на воздухе 315 °С.

П. устойчивы к длительному воздействию разб. водных р-ров минеральных и органич. к-т, нек-рых окислителей, петролейного эфира, бензина, керосина и не стойки к действию р-ров щелочей, конц. H2S04, аммиака, диметилацетамида, диметилформамида. Высококристаллич. поли-(и-оксибензоат) устойчив также к действию углеводородов, хлоруглево-дородов, спиртов, простых и сложных эфиров, ке-тонов, фенолов; он слегка набухает после нагревания при 320 °С в течение 24 ч в хлорированном дифениле (соволе) и разрушается при нагревании под действием конц. H2S04 и конц. щелочи.

При нагревании с органич. к-тами, гидроксилсодер-жащими соединениями, эфирами П. способны к обменным деструктивным реакциям алкоголиза, ацидолиза, эфиролиза.

При нагревании в присутствии катализаторов Фриде-ля — Крафтса или под действием УФ-излучения П. претерпевают перегруппировку Фриса. Линейные термопластичные П. способны переходить в трехмерное состояние пгя взаимодействии с формальдегидом или новолаком. Термореактивные П., содержащие в макромолекуле реакционноспособные группы (напр., гидро-ксильную, двойную связь), способны к различным химич. превращениям по этим группам.

Акцепторно-каталктич. полиэтерификацией на основе о,о'-дизамещенных двухатомных фенолов впервые получены нового типа стереорегулярные поликонденсационные П., представляющие собой полимерные кон-формеры (поворотные изомеры). Соотношение таких изомеров в молекулах П., зависящее от природы реакционной среды и третичного амина, влияет на физи-ко-механич. свойства П. Кривые релаксации напряжения, измеренной на блочных образцах этих П., имеют не один, а два максимума и, соответственно, два участка быстрого уменьшения напряжения (см. рис.).

Переработка и применение. П. можно перерабатывать литьем под давлением (марки Д-4, Д-4С, Ф-1), литьевым и компрессионным прессованием (марки Ф-2 и Д-9 — на основе фенолфлуорена). Растворимые П., прежде всего кардового типа, можно перерабатывать из р-ров в пленки и волокна. Кардовые П. хорошо совмещаются с нек-рыми гетероцепными полимерами. Изделия из практически неплавкого поли-(п-оксибен-зоата) формуют спеканием порошкообразного полимера при 425—450 °С и давлении 35—140 Мн/м2 (350-1400 кгс/см2). Его подвергают также горячей (адиабатической) ковке. При этом заготовку нагревают до 150 °С и проковывают в течение 6—10 сек с общим расходом механич. энергии 1400—14 000 кем; выделяющегося тепла достаточно для поддержания необходимой темп-ры. П. можно напылять газопламенным, а эконол и плазменным (в атмосфере гелия) методами.

П. находят применение как конструкционные изделия, антифрикционные самосмазывающиеся пластмассы (при наполнении графитом, дисульфидом молибдена, нитридом бора, фторопластами), в виде пленок, фильтрующих материалов Петрянова и др.

Лит.: К о р ш а к В. В., В и н о г р а д о в а С. В., По-лиарилаты, М., 1964; их же, Polyesters, N. У.—L. [а. о.], 1965; их же, Неравновесная поликонденсация, М., 1972; К о р ш а к В. В., Термостойкие полимеры, М., 1969, с.

страница 210
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Межкомнатная дверь Европан НЬЮ-ЙОРК 1
Супермаркет офисной техники KNS предлагает LI3608-SR3U4600VZW с доставкой по Москве и другим регионам России.
прокат аудиотехники москва
лагерь протанцы сочи 2017 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)