химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

Н, - 332 °С; для R= О - 290-296 °С; для R = ОСН2 - 260 °С; для R=C (СН3)2- 230-235 °С; для R = ОСН20 — 220 °С. С увеличением числа метиленовых групп между бензольными ядрами темп-ра плавления П. понижается, причем в полимер гомологическом ряду при более высокой темп-ре плавятся

Свойства некоторых

П., содержащие четное число метиленовых групп (СН2)пмежду бензольными ядрами, чем П., полученные из соседних дикарбоновых к-т с нечетным числом групп (СН2)П. Для ароматич. П., содержащих между бензольными ядрами группы — 0(СН2)геО—, как правило, наблюдается противоположная зависимость. При введении в макромолекулы ароматич. П. остатков алифатич. дикарбоновой к-ты темп-ра плавления значительно снижается.

Алифатич. П. отличаются от ароматических значительно боУстойчивость различных полиангидридов и поли-этиленгликольтерефтала-та к щелочному гидролизу (1 н. р-р NaOH): 1 — П. себациновой к-ты; 2 и 3

—. , „, «, „ „ соответственно аморфный

и кристаллич. П. бис-(4-карбоксифенил)-1,3-пропана; 4 — кристаллический полиэтиленгликольтерефталат.

лее высокой ацилирующей способностью по отношению к воде, спиртам и др. соединениям с подвижным атомом водорода. Ввиду высокой гидролизуемости алифатич. П. их получение и хранение можно осуществлять только в сухой атмосфере. Волокна и пленки, изготовленные из алифатич. П., из-за гидролиза ангидридных связей очень быстро теряют прочность и эластичность.

Ароматич. П. устойчивы к гидролизу, причем кристаллич. П. несколько более устойчивы к действию воды, чем аморфные П. того же химич. строения (см. рис.). полиангидридов

Полиангидрид Формула Характеристич. вязкость,

дл/г Темп-ра плавления, °С Растворитель

Политетраметиленангидрид [-СОССН^СОО-]^ (Мп=5000) 70 Бензол, ацетон

Полиоктаметиленангидрид ? I-CO(CH2)sCOO-]n (Mn=i0 000) 85 Бензол, ацетон

Поли-[бис-(этилен)-п-фениленангидрид] |-со(снг)-^^-(сн2)2соо-]л 0,23 90 ж-Крезол

Поли-[бис-(этилен)-2,5-фуриленангидрид] |-со(сн2)-{3-(сн2)соо-|

О 'п 0,14 70 ж-Крезол

Поли-п-фениленангидрид Н°-О~с0Н — 400 Нерастворим

Поли-ж-фениленангидрид [-conQ-coo-]> |-co-/~~N-c—/~Л-соо-] — 260 Нерастворим

Поли- 4,4' -дифенилфталидангидрид 1 \=/ / о\=/ О-со 0,11 220 Тетрахлорэтан, нитробензол, трикрезол, циклогексанон

Поли-[бис-(п-оксифенилен)триметиленангидрид] СО- -^^-о-(сн2)3-о-^^-соо-]п — 260 ж-Крезол

Поли-[бис-(п-амидофенилен)- 1 QQ / ^

метиленангидрид] 1 \ , )-CONH-CH-NHCO-^y-COO—| 0,14 325 ж-Крезол

Из ароматических П., отличающихся значительной химич. инертностью, получены пленки и волокна. Так, изготовлены пленки из высокоплавких и устойчивых к гидролизу ароматич. П. на основе дикарбоновых к-т типа НООССвН4 — R — С6Н4СООН, где R = - (СНЯ)П-; -0(CH,)nO-; -S(CH2)nS- и др. Механич. свойства пленки П. (R = — 0(СН2)30—), полученной из расплава при 110 °С, следующие: прочность при растяжении 400 Мн/м2, или 40 кгс/мм2 (при удлинении 17,2%), модуль Юнга 5050 Мн/м2 (505 кгс/мм2). П. применения в пром-сти пока не нашли.

Лит.: Cottier R. J., Matzner М., Chem. weekbl., 63, № 11, 113 (1967); Коршак В. В., Виноградова С. В., Равновесная поликонденсация, М., 1968; Коршак В. В., Термостойкие полимеры, М., 1969.

В. А. Васнев.

ПОЛИАРИЛАТЫ (pclyarylates, Polyarylate, poly-arylates) — сложные полиэфиры двухатомных фенолов общей ф-лы [—OCRCOOR'O—]„, где R — остаток дикарбоновой к-ты, R'— остаток двухатомного фенола. Частный случай П.— поликарбонаты (полиэфиры угольной к-ты и двухатомных фенолов).

Получение. П. можно получать поликонденсацией по след. схемам:

n H3COCOR'OCOCH3 + п HOOCRCOOH -> -> [ - OCRCOOR 'О - ]п + 2п СН3СООН и ROOCRCOOR + п HOR'OH -» [-OCRCOOR'O — ]n + 2п ROH n ClOCRCOCl + n HOR'OH -> [ - OCRCOOR'O - ]ft + 2n HC1

Для синтеза полностью ароматич. П. целесообразно использовать в качестве исходных кислотных агентов дихлорангидриды. Такие П. могут быть получены тремя способами:

1. Высокотемпературной поликонденсацией (чаще всего при 180—220 °С) в атмосфере инертного газа в среде высококипящего растворителя (например, динила,

дитолилметана, совола, а-хлорнафталина, трихлорбензола). Природа реакционной среды оказывает большое влияние на формирование надмолекулярной структуры полимера. Так, П. фенолфталеина и изофталевой

к-ты (Ф-1), полученный в среде дитолилметана, в к-рой

полимер не растворяется, имеет глобулярную надмолекулярную структуру; П., синтезированному в среде,

в к-рой он хорошо растворяется (а-хлорнафталин,

нитробензол), свойственна фибрилярная надмолекулярная структура.

Изменением условий процесса можно регулировать степень кристалличности П. Так, при взаимодействии смеси 9,9-бые-(4-оксифенил)антрона-10 с дихлоранги-дридом терефталевой к-ты в соволе при 320 °С в течение 60—90 мин и последующем быстром охлаждении реакционной массы до 100 °С и ниже получают аморфный П. При поликонденсации в соволе при 220 °С в течение 7—10 ч образуется П. со степенью кристалличности до 30%. Последний способ используется в пром-сти для произ-ва П. марок ф-1 и Ф-2 (из фенолфталеина и днхлорангидридов изофталевой и терефталевой к-т соответственно).

2. Акцепторно-каталитической, или низкотемпературной (от —20 до 50 °С), поликонденсацией. Процесс

проводят в среде органич. растворителя (напр., ацетона, дихлорэтана) в присутствии стехиометрич. количества третичного амина (чаще всего триэтиламина).

Поликонденсация протекает по двум конкурирующим

механизмам:R3NH-OR'~ + RRCOCIР

\ + NR3

Общий основной кагал из

R СR'COCI+HO-R~ + R,NCI +HOR-—'

Нуклеофильный нагализ

Преимущественное направление реакции зависит от природы исходных веществ и третичного амина.

3. Межфазной поликонденсацией. В пром-сти по этому методу получают смешанные П. из диана (4,4'-ди-оксидифенил-2,2-пропана) и дихлорангидридов терефталевой и изофталевой к-т, взятых в различном молярном соотношении (марки Д-4 и Д-4С).

В соответствующих условиях м. б. получены П. весьма высокой мол. массы. Так, П. марки Ф-2, синтезированные высокотемпературной поликонденсацией в соволе и в 1,2,4-трихлорбензоле, имеют приведенные вязкости (г)пр, в тетрахлорэтане при 25 °С) -—1,5 дл/г (мол. масса —100 000) и —2,5 дл/г соответственно. Низкотемпературной поликонденсацией в смеси ацетона с бензолом удается получить П. марки Ф-2 с ппр-~10 дл/г (тетрахлорэтан, 25 °С). Межфазной поликонденсацией дихлорангидрида изофталевой к-ты с пианом получены П- марки Д-1 с t|np — 1,7 дл/г (трикре-зол, 25 °С), что соответствует мол. массе —160 000.

Свойства П. во многом определяются их химич. строением. П. алифатич. дикарбоновых к-т в большинстве случаев размягчаются при сравнительно невысоких темп-pax (напр., темп-ры размягчения II. себаци-новой к-ты с гидрохиноном, дианом или фенолфталеином составляют соответственно 164, 26 и 100 °С). В ряду П. на основе янтарной, адипиновой и себациновой к-т темп-ра размягчения понижается с увеличением числа атомов углерода в к-те; так, темп-ры размягчения П. гидрохинона и приведенных выше к-т составляют соответственно 230, 190 и 164 °С. П. фумаровой к-ты размягчаются при более высоких темп-pax, чем большинство П. полиметиленовых дикарбоновых к-т (напр., темп-ра размягчения П. фумаровой к-ты и фенолфталеина 220 °С).

Наибольший практич. интерес представляют П. ароматич. дикарбоновых к-т. Этим П. свойственна высокая тепло- и термостойкость, хорошие диэлектрич. показатели в широком диапазоне темп-р, устойчивость к действию многих химич. агентов, УФ- и ионизирующего излучения.

П. гидрохинона, 4,4'-диоксидифенила и таких к-т, как терефталевая, изофталевая, а также гомополимер гс-оксибензойной к-ты — кристаллич. высокоплавкие полимеры, не растворимые в обычных органич. растворителях. При наиболее высоких темп-pax размягчаются П. на основе мономеров, содержащих функциональные группы в мара-положении ароматич. ядра. Напр., полигидрохинонтерефталат не плавится до 500 °С, темп-ра размягчения полигидрохинонизофталата 320 °С, П. марок Д-1 и Д-2 (П. диана и соответственно изофталевой и телефталевой к-т), Ф-1 и Ф-2 — соответственно 275, 350, 270 и 320 °С. Темп-ры размягчения П. на основе мономеров, содержащих функциональные группы в «ара-положении ароматич. ядра, возрастают при увеличении в молекулах мономеров числа ароматич. ядер. Так, П. диана и 4,4'-дифенилдикарбо-новой к-ты размягчается при темп-ре выше 400 °С. Свойства П. дикарбоновых к-т и бисфенолов типа

I во многом определяются *—» . .

химич. строением А. Наибо- но—f Л д / у-он

лее подробно исследованы \=/ \=/

П. бисфенолов с терефтале- 1

вой и изофталевой к-тами. П. 4,4'-диоксидифенилме-тана (А=СН2) — кристаллич. высокоплавкие полимеры, плохо растворимые в органич. растворителях.

При замене атомов водорода у центрального углеродного атома бисфенола более объемными заме-R

стителями (А=—С—) темп-ры I

R'

размягчения П. понижаются, уменьшается склонность их к кристаллизации (вплоть до полной аморфп-зации), улучшается растворимость. П. диана [А= С(СН3)2] с терефталевой и изофталевой к-тами еще сохраняют склонность к кристаллизации и приобретают растворимость в нек-рых растворителях (напр., в тетрахлорэтане, л«-крезоле, в смеси фенол — тетрахлорэтан). П. бисфенолов, содержащих у центрального углеродного атома фенильный заместитель [А=-СН(СвН5)—, — С(СН3)(СвН6)],— аморфные полимеры, хорошо растворимые в хлороформе, трикрезоле, тетрахлорэтане, тетрагидрофуране. Темп-ры размягчения П. терефталевой к-ты и бисфенолов, у к-рых А=-СН(СвН5)-, -С(СН3)(С6Н5)-, -С(С6НВ)2-, составляют 220, 270 и 290 °С соответственно.

Введение в молекулу бис/ V

он

НО-^-А

фенола алкильных заместителей в opmo-положение к гид-роксильной группе приводит к «внутренней пластификации» П. на их основе. П. терефталевой к-ты и таких бисфенолов размягчаются при более низких темп-рах (темп-ра размягчения П. диметилдиана 180 °С), характеризуются более высоким сопротивлением ударной нагрузке, лучшей растворимостью и более легко перерабатываются в монолитные изделия, чем П.

страница 209
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
bello avsc-2164 стойка для тв
adidas brazuca купить
ремонт подвески foton
холодильник атлант хм 6023-031

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)