химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

ч. фракция П. нерастворима в метилэтилкетоне при 100 СС; т. пл. 40—41 СС, плотность 1,152 г/см3 (20 °С).

Тройной сополимер на основе этиленсульфида (28%), пропиленсульфида (69%) и аллилтиоглицидилового эфира (3%) (мольная концентрация) — эластомер белого цвета с мол. массой до нескольких сотен тысяч; вулканизуется серой. Свойства вулканизата:

Прочность при растяжении,

Мн/м2(кгс/см2) 15,7(160)

Относительное удлинение, % 36 0

Твердость (по Шору) 81

Темп-ра стеклования, СС —40

Свойства вулканизата не изменяются после выдерживания его в течение 3 сут при 120 °С (в присутствии 2% N-фенил-Р-нафтиламина как стабилизатора); вул-канизат обладает повышенной масло-, бензо- и озоно-стойкостью.

Полиэтнленсульфид впервые получили К. Левиг и

С. Вейдман в 1839, полипроппленсульфид — Дж.

Крафтс в 1863.

Лит.: ЗандерМ., Усп. хим., 37, в. 3, 433 (1968);

Davis F. О., Fettes Е. М., в кн.: Polyethers, v. 13,

pt 3, N. Y., 1962, p. 1—37; Lai J., в кн.: The Ghemictry of

cationic polymerization, ed. P. H. Plesch, Oxf.— [a. o.], 1963;

Ерусалимский Б. Л., Ионная полимеризация полярных мономеров, Л., 1970; С и т н и к о в а Т. А. [и др.|,

ДАН СССР, 181, 401 (1968); European Polymer J., 7, As 12,

1661 (1971); С о л о м а т и н а И. П., Алиев А. Д.,

Крен цель Б. А., Высокомол. соед., 13, № 4, 252 (1971);

European Polymer J., 7, 1721 (1971). Л. Л. Стойкая.

ПОЛИАЛКИЛЕНСУЛЬФОНЫ (polyalkylene sulpho-nes, Polyalkylensulfone, polyalkylenesulfones) — линейные полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы группы S02. Лучше всего изучены П. строения [—R—S02—]п, где R — алкиленовые или цикло-алкиленовые остатки. Получают П. сополимеризацией ненасыщенных углеводородов с S02, напр.:

n RCH=CHR' + п SOs -» [—СН (R)-CH (R')-S02-]n

Сополимеризация часто характеризуется относительно низкими верхними предельными темп-рами. Ее вызывают, используя обычные приемы инициирования радикальных реакций.

Процесс м. б. проведен в массе, р-ре (напр., в толуоле, циклогексаноне) или водной эмульсии.

Большинство олефинов образует П. состава R : S02= = 1:1; м. б. получены также полимеры состава R : S02 = 2:1. П., содержащие в боковой группировке S02, получают сополимеризацией диаллила, диаллилформаля, диаллилацеталя или 1,5-диенов с S02. В результате образуются полимерные продукты, содержащие в цепи циклоалкилсульфоновые группировки, напр.:

п СН2=СН-СН2-СН2-СН=СН2 + 2п SOa

S02 / \» Г-СН2-СН СН3 -I

СН2 CH-SO,сн2

П. общей ф-лы [— (CH2)m — S02 —]п, где т > 2, получающиеся сополимеризацией S02 с этиленом при избытке последнего, и их симметрично замещенные производные способны кристаллизоваться. Однако большинство полиолефинсульфонов — аморфные вещества. Темп-ры стеклования их лежат в пределах 40—290 °С (они тем ниже, чем больше длина бокового заместителя), напр. для поли(бутен-1)- и поли(октен-1)сульфо-нов соответственно 83 и 44 °С. Наиболее высокой теплостойкостью обладают П., содержащие циклич. группировки в основной цепи [циклогексенсульфон (200— 205 °С, с разл.), норборненсульфон (240 — 290 °С, с разл.)]. Относительное удлинение П. 3—6%, прочность при растяжении 28—50 Мн/м2 (280—490 кгс/см2).

Растворимость П. изменяется в широких пределах в зависимости от химич. структуры. Напр., полиизо-бутиленсульфон, поли(3-метилбутен-1)сульфон, поли-(4,4-диметилпентен-1)сульфон не растворяются ни в одном из известных органич. растворителей; поли-(гексен-1)сульфон, поли(октен-1)сульфон и поли(до-децен-1)сульфон растворимы, напр., в СС14, бензоле, толуоле, СНС13, диоксане. П., содержащие карбоксильные и оксигруппы, растворяются в воде. П. относительно устойчивы к действию к-т, однако легко разрушаются водными р-рами щелочей; при нагревании начинают разлагаться в темп-рном интервале 190—275 СС, причем полиолефинсульфоны деполимеризуются.

П. легко деструктируются при облучении у- и рентгеновскими лучами; при этом сшивания полимеров не наблюдается. Практич. применения П. пока не нашли.

Лит.: I v i п К. J., R о s е J. В., Adv. Macromol. Chem., 1, 335 (1968); GoethalsE. J., J. Macromol. Sci., C2, 73 (1968); Fettes E. M., Davis F. О., в кн.: High Polymers, eds R. A. V. Raff, K. Doak, v. 13, N.Y., 1962, p. 225.

P. Д. Кацарава.

ПОЛИАЛКОКСИСТИРОЛЫ — см. Алкоксистиролов полимеры.

ПОЛИАЛЛИЛОВЫЙ СПИРТ — см. Аллиловых соединений полимеры.

ПОЛИАЛЛОМЕРЫ (polyallomers, Polyallomere, ро-lyallomeres) — кристаллич. блоксополимеры а-олефи-нов. По сравнению с соответствующими гомоиолиме-рами П. характеризуются лучшим комплексом физико-механич. свойств. Подробнее см. Олефинов полимеры.

ПОЛИАМИДНЫЕ ВОЛОКНА (polyamide fibres, Ро-lyamidfasern, fibres de polyamide). В качестве волок-нообразующих полиамидов при получении П. в. используют поликапроамид (см. Капролактама полимеры), полигексаметиленадипинамид, полиэнантамид, поли-ундеканамид, полидодеканамид, полигексаметиленсеба-цинамид, полиппрролидонамид (продукт полимеризации лактама масляной к-ты), а также полимеры, получаемые анионной полимеризацией 8-лактамов. В конце 60-х гг. XX в. началось производство волокон из полиамидов, получаемых поликонденсацией ароматич. мономеров — производных различных изомеров фени-лендиамина с фталевыми к-тами (см. об этом Полиамиды). Выпуск таких волокон, обладающих высокой термостойкостью и в ряде случаев исключительно высокими механич. показателями, пока ограничивается трудностью их формования из р-ра (см. ниже). Наиболее широкое применение нашли волокна из полиамидов на основе алифатич. мономеров, к-рые имеют достаточно высокую термостойкость и вместе с тем могут формоваться из расплава.

Получение. Технологич. процесс получения П. в. состоит из трех основных этапов: синтеза полимера, формования волокна, текстильной обработки волокна.

Синтез полимера обычно осуществляется на том же предприятии, где производится волокно.

При получении поликапроамида по окончании полимеризации е-капролактама в системе образуется нек-рое равновесное для данной темп-ры количество низкомолекулярных соединений (ок. 10%), в основном мономера и его низших олигомеров. Присутствие их в полимере затрудняет текстильную переработку волокна и отрицательно сказывается на потребительских свойствах готовых изделий. В связи с этим гранулят полимера перед сушкой подвергается демономеризации путем водной обработки при повышенных темп-pax. С этой же целью вакуумируют расплав полимера или обрабатывают его перегретым водяным паром или азотом, чтобы волокно содержало не более 3% иизкомолекул. соединений.

Для получения волокна из поликапроамида созданы высокоавтоматизированные непрерывные технологич. процессы, в к-рых демономеризованный расплав полимера непрерывно транспортируется по обогреваемым расплавопроводам к прядильной машине. Удаляемые из демономеризатора пары низкомолекулярных соединений конденсируются, после чего м. б. возвращены в технологич. цикл. Такая схема процесса позволяет резко сократить число технологич. операций, получить более равномерное по физико-химич. свойствам волокно. Помимо непрерывного процесса получения П. в. непосредственно из расплава полимера, реализована схема, в к-рой осуществлены непрерывные операции водной экстракции иизкомолекул. соединений из гранулята и последующей его сушки в токе инертного газа.

Формование П. в. может быть осуществлено двумя принципиально различными способами: 1) из расплава — в тех случаях, когда темп-ра плавления полимера ниже темп-ры его термич. разложения, и 2) из р-ра — когда темп-ра плавления полимера выше его темп-ры разложения (для большинства ароматич. и нек-рых алициклич. полиамидов).

При формовании из расплава гранулят полиамида плавят в атмосфере инертного газа в устройствах экс-трузионного или змеевикового типа при 250—300 °С с последующим продавливанием расплава с помощью прядильных насосиков через отверстия фильеры. По выходу из фильеры струйки жидкого полимера попадают в специальные шахты, куда для их охлаждения подается воздух.

При охлаждении струек расплава в прядильной шахте происходят процессы начальной ориентации макромолекул в волокне и структурообразования полимера. Ориентация макромолекул вдоль оси волокна обусловливается напряжениями, возникающими вследствие разности скоростей вытекания расплава из отверстия фильеры и намотки нити на приемное устройство прядильной машины. Происходит т. наз. фильерная вытяжка, степень к-рой составляет 3000 — 6000%. По выходу из шахты на сформованную нить наносится заданное количество влаги и поверхностно-активных веществ для предотвращения электризации и распуше-ния нити, а также для придания ей необходимой компактности. Пучки волокон поступают в приемное устройство, где наматываются на цилиндрич. бобину или укладываются в контейнер. Приемка волокон происходит со скоростью от 400 до 1800 м/мин в зависимости от вида П. в. и конструкции прядильной машины.

Волокно из поликапроамида после формования в ряде случаев подвергается дополнительной отмывке от низкомолекулярных соединений, к-рые образуются в полимере при его плавлении после демономеризации.

При формовании П. в. из р-ра (мокрое или сухо-мокрое формование) приготавливается прядильный р-р полиамида с концентрацией полимера от 5 до 20%. Полиамиды, используемые для формования волокон из р-ра, плохо растворимы; поэтому в качестве растворителя используют конц. серную к-ту, диметилацет-ампд, диметнлсульфоксид или смесь двух соединений, напр. диметилформамид с LiCl. Р-р из фильеры попадает в осадительную ванну, состоящую из того же растворителя, к-рый использовался для приготовления прядильного р-ра, но разбавленного водой. Процесс осуществляется обычно при комнатной темп-ре со скоростью 40—100 м/мин. После формования волокно подвергается промывке, сушке и препарированию (нанесение определенного кол-ва влаги и поверхностно-активных в-в). Т. к. способ формования из р-ра менее экономичен, чем нз расплава, и связан с преодолением значительных технич. трудностей его применяют сравнительно редко.

Текстильная обработка П. в. состоит из операций ориентационного вытягивания, кручения и перемо

страница 201
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
В КНС всегда выгодно ноутбук Panasonic купить - федеральный мегамаркет офисной техники.
диора 120 street ш
мебель из метала
мото армия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)